benzyl N-[(E)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-enyl]carbamate | 1332343-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl N-[(E)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-enyl]carbamate
• CAS: 1332343-97-1
• 化学式: C₂₉H₃₅NO₃Si
• 分子量: 473.687
• InChiKey: YQPUHBKKKPDOJP-HYARGMPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-[(E)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-enyl]carbamate 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 40.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  结合有机催化和光氧化还原催化：手性β-氨基α-取代的类胰多巴胺的不对称合成

  摘要：

  通过连续的不对称有机催化三组分亲电子胺化反应和中等至高非对映选择性（最高> 99：1 dr）和出色的对映选择性的吲哚的光催化Friedel-Crafts反应，实现了功能化β-氨基α-取代的色胺的立体选择性合成。（最高> 99％ee）。我们还证明了β-氨基α-取代的色胺可以成功地参与进一步的催化步骤，从而提供各种α，β-取代的色胺，而不会削弱对映选择性和完全的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901266

文献信息

• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective Three-Component Povarov Reaction Using Enecarbamates as Dienophiles: Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Substituted 4-Aminotetrahydroquinolines
  作者：Guillaume Dagousset、Jieping Zhu、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/ja205891m

  日期：2011.9.21

  A chiral phosphoric acid (5)-catalyzed three-component Povarov reaction of aldehydes 2, anilines 3, and enecarbamates 4 afforded cis-4-amino-2-aryl(alkyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinolines 1 in high yields with excellent diastereoselectivities (>95%) and almost complete enantioselectivities (up to >99% ee). The reaction was applicable to a wide range of anilines bearing electron-donating (OMe) and electron-withdrawing

  手性磷酸 (5) 催化醛 2、苯胺 3 和烯氨基甲酸酯 4 的三组分 Povarov 反应得到顺式-4-氨基-2-芳基（烷基）-1,2,3,4-四氢喹啉 1产率具有出色的非对映选择性 (>95%) 和几乎完全的对映选择性 (高达 >99% ee)。该反应适用于各种带有给电子 (OMe) 和吸电子基团 (例如 Cl、CF(3)、NO(2)) 的苯胺，并首次允许使用脂肪醛在对映选择性波瓦洛夫反应中。使用 β-取代的无环烯氨基甲酸酯，具有三个连续立体中心的 2,3,4-三取代的 1,2,3,4-四氢喹啉以优异的非对映选择性和对映选择性（87 至 >99% ee）产生。对活性催化物质的详细研究使我们能够将催化剂负载量从 10% 减少到 0.5%，而对映体过量没有恶化。此外，机理研究使我们能够明确得出结论，涉及作为亲二烯体的烯氨基甲酸酯的 Povarov 反应是通过逐步机制进行的。证明了烯氨基甲酸酯的游离
• Enantioselective Three-Component Amination of Enecarbamates Enables the Synthesis of Structurally Complex Small Molecules
  作者：Audrey Dumoulin、Guillaume Bernadat、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03093

  日期：2017.2.3

  proposed as a highly efficient and tunable approach. Indeed, reactivity of the latter species could be exploited to realize a double functionalization via an electrophilic amination followed by nucleophilic trapping. Herein, we describe a chiral phosphoric acid catalyzed electrophilic amination of enecarbamates with dibenzyl azodicarboxylate and oxygenated or thiol-containing nucleophiles affording stable

  非对称合成工具的控制是一个重大挑战，特别是在涉及生物活性分子的合成时。在这种情况下，已经提出通过烯氨基甲酸酯胺的不对称合成1，2-二胺是一种高效且可调节的方法。实际上，可以利用后一种物质的反应性，通过亲电子捕获然后亲核捕获实现双重功能化。在本文中，我们描述了手性磷酸催化的氨基甲酸酯与偶氮二甲酸二苄酯和含氧或含硫醇的亲核试剂的亲电胺化反应，可提供高产率的α-肼基亚胺稳定前体，并具有几乎完全的对映选择性（最高> 99％）。这些前体已成功地用各种甲硅烷基化的亲核试剂官能化，而没有立体异构中心的差向异构化，从而获得了广泛的1,2-二取代的1,2-二胺。我们还表明，硫醇化的前体已成功地参与了针对各种芳香族和杂芳香族亲核试剂的Friedel-Crafts反应，从而导致了各种1-（杂）芳基-1,2-二胺，而没有损失对映选择性和完全非对映选择性。还原性N–N键断裂提供了 2-二胺，不损失对映体选择性，并且
• Preparation of Chiral Photosensitive Organocatalysts and Their Application for the Enantioselective Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：Jiyuan Lyu、Aurélie Claraz、Maxime R. Vitale、Clémence Allain、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01931

  日期：2020.10.16

  Chiral phosphoric acid based organocatalysis and visible-light photocatalysis have both emerged as promising technologies for the sustainable production of fine chemicals. In this context, we have envisioned the design and the synthesis of a new class of chimeric catalytic entities that would feature both catalytic capabilities. Given their multitask nature, such catalysts would be particularly attractive

  基于手性磷酸的有机催化和可见光光催化都已成为可持续生产精细化学品的有前途的技术。在这种情况下，我们已经设想了设计和合成一类具有两种催化功能的新型嵌合催化实体。考虑到它们的多任务性质，这种催化剂对于开发新的催化转化特别是串联方法特别有吸引力。为了实现这一目标，已经制备并研究了具有一个或两个可见光敏感的噻吨酮部分的几个基于BINOL的手性磷酸骨架。这些新的光敏手性有机催化剂的效用随后在烯氨基甲酸酯的对映选择性串联三组分亲电胺化反应中得到证明。值得注意的是与呈现C 2对称性的那些相比，C 1对称性有机/光催化剂显示出更好的催化活性。
• Chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective construction of structurally diverse benzothiazolopyrimidines
  作者：Lucie Jarrige、Danijel Glavač、Guillaume Levitre、Pascal Retailleau、Guillaume Bernadat、Luc Neuville、Géraldine Masson

  DOI：10.1039/c8sc05581e

  日期：——

  A highly efficient catalytic enantioselective [4+2] cycloaddition was developed between 2-benzothiazolimines and enecarbamates. A wide range of benzothiazolopyrimidines bearing three contiguous stereogenic centers was obtained in high to excellent yields and with excellent diastereo- and enantioselectivities (d.r. > 98 : 2 and up to >99% ee). Furthermore, this chiral phosphoric acid-catalyzed strategy

  在2-苯并噻唑亚胺和烯氨基甲酸酯之间开发了一种高效催化对映选择性[4+2]环加成反应。以高至优异的收率获得了多种带有三个连续立体中心的苯并噻唑并嘧啶，并具有优异的非对映和对映选择性（dr > 98 : 2 和高达 > 99% ee）。此外，这种手性磷酸催化策略具有可扩展性，并且能够获得一类新型光学纯路易斯碱异硫脲衍生物。
• Formal Asymmetric Organocatalytic [3+2] Cyclization between Enecarbamates and 3-Indolylmethanols: Rapid Access to 3-Aminocyclopenta[<i>b</i>]indoles
  作者：Clément Lebée、Antti O. Kataja、Florent Blanchard、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/chem.201500749

  日期：2015.6.1

  A highly enantio‐ and diastereoselective synthesis of 3‐aminocyclopenta[b]indoles has been developed through formal [3+2] cycloaddition reaction of enecarbamates and 3‐indolylmethanols. This transformation is catalyzed by a chiral phosphoric acid that achieves simultaneous activation of both partners of the cycloaddition. Mechanistic data are also presented that suggest that the reaction occurs through

  通过氨基甲酸酯和3-吲哚基甲醇的正式[3 + 2]环加成反应，已开发出高度对映体和非对映体选择性的3-氨基环戊[ b ]吲哚。该转化由手性磷酸催化，该手性磷酸实现了环加成的两个配偶体的同时活化。还提供了机理数据，表明该反应通过逐步途径发生。