摘要:
发现光学活性铝络合物,例如席夫碱,双核β-酮亚胺酸盐和双脯氨醇络合物可促进二氧化碳和环己烯氧化物的不对称交替共聚。铝席夫碱配合物乙酸四乙铵可提供低对映选择性的全同立构聚碳酸环己烯酯。基于通过X射线晶体学澄清的β-酮亚胺化铝的双核结构,利用具有两个配位位点的路易斯碱来增强活性和选择性。[ 2克AlMe] 2–庞大的联咪唑制得了具有高对映选择性(62%ee)的交替共聚物。由于笨重的路易斯碱与铝在较少的对映选择性位点上的配位,认为聚合反应优先在较拥挤的对映选择性位点进行。3 2 AlMe–2-甲基吡啶也表现出高对映选择性(67%ee)。甲基铝双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)用于在低温下(82%ee)进行更快,更对映选择性的共聚。发现不对称共聚反应显着取决于环氧化物的大小,温度和活化剂的种类/量。