摘要:
[ β-氰基乙基](3-甲基吡啶)双(二甲基乙二肟基)钴(III)和[ β-氰基乙基](4-甲基吡啶)双(二甲基乙二氧基)钴(III)中与钴原子键合的β-氰基乙基被异构化在室温下和在346 K下,在暴露于可见光且保留单晶形式的情况下,α-氰基乙基的α-氰基乙基基团。产生的α-氰乙基具有与钴原子键合的手性碳原子。X射线测定的3-甲基吡啶配合物在辐照前后的晶体结构表明,所产生的α的R和S构型之比一个部位的-氰乙基不是1∶1,而是约4∶7。另一方面,α-氰乙基仅在4-甲基吡啶配合物晶体的一个部位具有R构型。两个复合晶体的所产生的α-氰基乙基的反应腔形状的差异很好地解释了在所产生的α-氰基乙基中产生这种不同程度的不对称性的原因。