D-Valine, N-(1-oxo-2-propenyl)-N-(2-propenyloxy)-, diphenylmethyl ester | 494870-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: D-Valine, N-(1-oxo-2-propenyl)-N-(2-propenyloxy)-, diphenylmethyl ester
• 英文别名: (R)-2-(N-acryloyl-N-allyloxyamino)-3-methylbutyric acid benzhydryl ester
• CAS: 494870-80-3
• 化学式: C₂₄H₂₇NO₄
• 分子量: 393.483
• InChiKey: JDTVSUOZIZSRCX-JOCHJYFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-Valine, N-(1-oxo-2-propenyl)-N-(2-propenyloxy)-, diphenylmethyl ester 在 Grubbs catalyst first generation 甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (R)-3-methyl-2-(3-oxo-3,6-dihydro[1,2]oxazin-2-yl)bytiric acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of multiply substituted [1,2]oxazinan-3-ones via ring-closing metathesis

  摘要：

  这些标题化合物是α-氨基酸，其氮原子被包含在4,5-二取代的六元环羟肟内，它们具有潜在的β-内酰胺替代物的兴趣。这些化合物在本研究中通过N-取代6H-[1,2]噁唑-3-酮的双键官能化合成，该噁唑-3-酮是通过连续反应S-α-羟基酯的三氟甲烷酸酯与O-烯丙基羟胺和丙烯酰氯得到的，随后在环戊烯烃闭环甲硫醚催化剂双(三环己基膦)苯基亚铑二氯化物存在下，通过得到的R-α-N-丙烯酰-N-烯丙基氧基氨基酯的环化来实现。烯烃也可以通过Wittig序列获得，但效率较低，该序列使用溴乙酰溴代替丙烯酰氯，然后依次经过三苯基膦、三氟乙酸银、臭氧化、环化反应。这些手性烯烃的不对称二羟基化反应产生高产率的单对映体，具有αR,4S,5S-或αR,4R,5R构型，取决于辅助剂。αR,4R,5R异构体的构型已通过其转化为(αR,4S,5R)-2-(α-羧乙基)-4-苯乙酰氨基-5-羟基-1,2-噁唑烷-3-酮来确认，其αR,4R,5S对映体之前是由L-抗坏血酸制备的。在水合二甲基甲酰胺中使用N-溴代琥珀酰亚胺，6H-[1,2]噁唑-3-酮产生可分离的溴水合物1:1混合物，可被环化为环氧化物或氢解为5-羟基-1,2-噁唑烷-3-酮。关键词：青霉素替代物、不对称二羟基化、双(三环己基膦)苯基亚铑二氯化物、环磺酸酯、环氧化物、叠氮水合物、溴水合物。

  DOI：

  10.1139/v04-174
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-hydroxy-3-methylbutyric acid benzhydryl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 D-Valine, N-(1-oxo-2-propenyl)-N-(2-propenyloxy)-, diphenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of multiply substituted [1,2]oxazinan-3-ones via ring-closing metathesis

  摘要：

  这些标题化合物是α-氨基酸，其氮原子被包含在4,5-二取代的六元环羟肟内，它们具有潜在的β-内酰胺替代物的兴趣。这些化合物在本研究中通过N-取代6H-[1,2]噁唑-3-酮的双键官能化合成，该噁唑-3-酮是通过连续反应S-α-羟基酯的三氟甲烷酸酯与O-烯丙基羟胺和丙烯酰氯得到的，随后在环戊烯烃闭环甲硫醚催化剂双(三环己基膦)苯基亚铑二氯化物存在下，通过得到的R-α-N-丙烯酰-N-烯丙基氧基氨基酯的环化来实现。烯烃也可以通过Wittig序列获得，但效率较低，该序列使用溴乙酰溴代替丙烯酰氯，然后依次经过三苯基膦、三氟乙酸银、臭氧化、环化反应。这些手性烯烃的不对称二羟基化反应产生高产率的单对映体，具有αR,4S,5S-或αR,4R,5R构型，取决于辅助剂。αR,4R,5R异构体的构型已通过其转化为(αR,4S,5R)-2-(α-羧乙基)-4-苯乙酰氨基-5-羟基-1,2-噁唑烷-3-酮来确认，其αR,4R,5S对映体之前是由L-抗坏血酸制备的。在水合二甲基甲酰胺中使用N-溴代琥珀酰亚胺，6H-[1,2]噁唑-3-酮产生可分离的溴水合物1:1混合物，可被环化为环氧化物或氢解为5-羟基-1,2-噁唑烷-3-酮。关键词：青霉素替代物、不对称二羟基化、双(三环己基膦)苯基亚铑二氯化物、环磺酸酯、环氧化物、叠氮水合物、溴水合物。

  DOI：

  10.1139/v04-174