摘要:
                                在20?C的二氯甲烷中用三氟化二乙基氨基硫磺(DAST)处理4'',5-二-O-叔丁基二甲基甲硅烷基(或苯氧基乙酰基)-7-O-三甲基甲硅烷基-avermectin B 2a(1a,b),从而净除去水,得到产生65%的23,24-烯烃(2a,b),5-10%的23-氟阿维菌素衍生物(3a,b)和20-25%的两种重排产物(4a,b:5a,b在2中:1的比例)。用间氯过苯甲酸选择性地将三取代的23,24-烯烃(2a,b)环氧化,以64%的收率得到α(6a,b主要)和β(7a,b次要)23,24-环氧的混合物。酸催化环氧化物6a,b的水解出乎意料地提供了半缩酮9a,b作为主要产物(60%)和通常的23,24-二醇10a,b作为次要产物(6%)。随后的9b的Ley过钌酸盐氧化产生内酯13b,产率为15%。四乙酸铅10a的氧化产生所需的裂解产物14a,产率为40-50%。