5,11,17-tribromo-23-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 447460-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17-tribromo-23-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: Diphenyl-(11,17,23-tribromo-25,26,27,28-tetrapropoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaenyl)phosphane
• CAS: 447460-72-2
• 化学式: C₅₂H₅₄Br₃O₄P
• 分子量: 1013.68
• InChiKey: FPSDJVUGMRKZBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  944.3±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.9
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 二氯甲烷 、 5,11,17-tribromo-23-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到dichloro(η6-p-cymene)[5-diphenylphosphino-11,17,23-tribromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene]ruthenium(II)*0.5CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  Positioning of transition metal centres at the upper rim of cone-shaped calix[4]arenes. Filling the basket with an organometallic ruthenium unit

  摘要：

  通过用 ButLi（或 BunLi）处理 5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃，制备了一系列在上缘带有二苯基膦基团的杯[4]芳烃。 ），然后与 PPh2Cl 反应。发现四膦化衍生物 3 适合形成四核物质，特别是 [3·(AuCl)4]、[3·{RuCl2(p-cymene)}4] 和 [3·{PdCl(o-C6H4CH2NMe2)} 4]，在溶液中均具有明显的 C4v 对称性。 [RuCl2(p-伞花烯)]2 与二膦 5,17-二-X-11,23-双(二苯基膦)-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃的反应 (X = H, 1; X = Br, 4) 分别得到C2v对称双核配合物[1·{RuCl2(对伞花烃)}2]和[4·{RuCl2(对伞花烃)}2]。非溴化二膦1与[PdCl(o-C6H4CH2NMe2)]2反应得到络合物[1·{PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}2]。高稀释度的 [PtCl2(1,5-环辛二烯)] 与 4 或 1 发生反应，定量形成相应的顺式螯合物 分别为配合物[4·PtCl2] (12) 和[1·PtCl2] (13)。如果使用[PtCl2(PhCN)2]作为起始复合物，也可以获得13的反式版本。在固态下，12 的 PtCl2 单元指向一个溴原子，形成高度不对称的杯芳烃结构，其中金属平面几乎平行于杯参考平面。 12 和 13 的 NMR 谱显示出明显的 C2v 对称结构，表明金属平面溶液中围绕 P⋯P 轴的快速扇形运动。类似的动态也可能发生 发生在相关的阳离子配合物 [1·Rh(降冰片二烯)]BF4 (15) 和 [1·Pd(Me-烯丙基)]BF4 (16) 中。正如对 12 和 16 进行的变温研究所示，这些动力学与两个 PPh2 单元绕其协调轴的伴随的、受限的旋转耦合。后一种运动可能是磷环境内空间相互作用的结果，两个 PPh 环竞争占据空腔入口。膨胀空腔 5,11,17-三溴-23-二苯基膦-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃 5 与 [RuCl2(对伞花烃)]2 反应得到单膦配合物 [5·RuCl2(对伞花烃）]。在溶液中以及在固态中，对伞花烯配体填充杯芳烃篮。

  DOI：

  10.1039/b110884k
• 作为产物：
  描述：

  5,11,23-tribromo-17-diphenylphosphinoyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到5,11,17-tribromo-23-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Calixarene-monophosphines as supramolecular chelators

  摘要：

  合成了多种具有二苯基膦基团的钙木[4]芳烃，结构为5-二苯基膦基-17-R1-11,23-二R2-25,26,27,28-四丙氧基钙木[4]芳烃（1, R1 = R2 = Br；2, R1 = Br, R2 = H；3, R1 = R2 = 对甲基苯基；4, R1 = 对甲基苯基, R2 = H；5, R1 = R2 = H；20, R1 = 对甲基苯基, R2 = H），这些化合物是从5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四丙氧基钙木[4]芳烃出发合成的。1-5与[RuCl2(p-cymene)]2的反应定量生成了单膦配合物[RuCl2(p-cymene)L]，其中内向的钌原子单元位于由四个酚氧基环界定的锥体内部。P–Ru矢量的特定取向似乎是由p-茨烯配体与两个芳香腔壁之间的π–π相互作用所造成的。总体而言，在每种情况下，配体的钙木芳烃末端表现出对Ru(p-cymene)片段的超分子识别能力。在顺式-[PtCl2·12]和[RuCl2(p-cymene)·20]配合物中观察到了与外向P–M键形成的现象。通过对[RuCl2(p-cymene)·3]进行的变温研究显示，钌被嵌入一个扩展的锥体中，p-茨烯环围绕Ru-芳香环键发生快速振荡，这种振荡可以在低温下被冻结。[RuCl2(p-cymene)·3]与AgBF4在CH3CN中的反应导致腔内反应，其中一个氯配体被乙腈取代。

  DOI：

  10.1039/b907100h