摘要:
我们测定了[Au2{S2CN(C2H4OMe)2}2]、[Au(PPh3)(SCH2CO2H)]、[Au(PPh3)(SCMe2CO2H)]和[Au(PPh3)(SCH2CO2Me)]的晶体和分子结构。所有化合物都包含一个围绕金原子的近似线性的配位体主配位圈,但它们在分子间相互作用的类型上有明显的不同。在[Au2{S2CN(C2H4OMe)2}2]中,超分子阵列以几乎线性的金原子聚合骨架为主,金-金交替接触 2.7902(6)埃(分子内)和 3.1572(7) Å(分子间),而[Au(PPh3)(SCH2CO2H)]中的二聚体则通过 3.131(2) Å 长的金-硫接触相连,并通过相邻羧酸残基之间的氢键结合成聚合物链。α-碳原子上的甲基导致[Au(PPh3)(SCMe2CO2H)]中硫醇配体的立体体积增大,从而阻碍了金中心的结合,但羧酸盐之间的氢键(如 SCH2CO2H 化合物中的氢键)会导致二聚体的形成。化合物[Au(PPh3)(SCH2CO2Me)]以单体形式存在,没有证据表明存在微弱的分子间相互作用。对前两种化合物固体样品的常温 EXAFS(扩展 X 射线吸收精细结构)测量分析得出,金-金分离度分别为 2.775(2)、3.271(6) Å 和 4.188(15) Å。金-硫分离度分别为 2.290(1) 和 3.532(8) Å 以及 2.329(4) 和 3.124(19) Å,与 X 射线数据也非常吻合。