摘要:
介绍了六种不同的烷基和芳基取代的Co(III)的合成,光谱性质和电化学。所研究的化合物在Corrole大环的八个β位置包含甲基,乙基,苯基或取代的苯基,并且四个衍生物在大环的10-内消旋位置也包含苯基。每个钴钴盐在含有0.1 M四正丁基高氯酸铵的CH(2)Cl(2)中经历四次可逆氧化,并以单和双氧化形式作为二聚体存在。在(Me(6)Et(2)Cor)Co的情况下,前两次氧化之间的电势差与二聚体的两个Corrole单元之间的相互作用程度有关,其最大值为0.62 V降低至约0.17 V的较低值,对于四种具有在大环的10-内消旋位置上具有苯基的化合物的情况。这些Co(III)腐蚀强烈协调CH(2)Cl(2)媒体中的两个吡啶分子或一个一氧化碳分子,并使用光谱和电化学方法评估了配体结合常数。(Me(4)Ph(5)Cor)Co(py)(2)的结构也通过X射线衍射确定。晶体数据:(Me(4)Ph(5)Cor)Co(py)(2)