摘要:
总共合成了27种有机钴肟,并用三种不同的二肟配体dmgH,chgH和dpgH进行了表征。许多chgH和所有dpgH配合物都是首次合成。已经研究了在热和光化学条件下将分子氧插入这些有机钴氧肟RCo III(L 2)B [L = dmgH,chgH和dpgH)。辐射在环境温度下的动力学研究表明,插入速率取决于R,L,B和溶剂的性质。速率遵循dpgH> chgH> dmgH的顺序;萘基>杂芳基甲基>苄基; 哌啶>吗啉> γ-甲基吡啶>吡啶> 2-溴吡啶> 2-乙酰吡啶; 乙腈中的速率比丙酮和氯仿中的速率更快。在甲醇中,苄基钴肟以溶剂化的五配位和六配位物质的平衡混合物形式存在,而在氯仿中,它们以六配位形式存在。