3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate | 1182846-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
• 英文别名: [(3R,4R,5S,6R)-5-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyloxy)-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-2-yl] 2,2,2-trifluoro-N-phenylethanimidate
• CAS: 1182846-82-7
• 化学式: C₄₆H₄₀Cl₃F₃N₂O₉
• 分子量: 928.186
• InChiKey: VVTBGXRIKDYODF-PCHRRQJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate 、 (2S,3S,4R,5R,6R)-2-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-ol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到allyl 3,6-di-O-benzyl-4-O-9-fluorenylmethyloxycarbonyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  二等分N-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）-N-聚糖的聚合合成

  摘要：

  二等分N的化学合成通过[4 + 2]和[6 + 2]糖基化的融合合成途径，获得了含-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）的N-聚糖。尽管由于糖基化位点的空间位阻和缺乏邻近基团的参与，关键的糖基化在产量和选择性方面都具有挑战性，但是这种合成路线减少了反应步骤的数量。通过通过醚配位稳定氧碳鎓离子中间体，可以提高这些糖基化的收率。探索了糖基供体保护基团，以通过操纵远程参与来实现完美的α选择性。研究了四糖与两个二糖的同时糖基化作用，以有效地构建一个两等分的含GlcNAc的N-聚糖。

  DOI：

  10.1002/asia.201800367

文献信息

• Chemical Synthesis of a Complex-Type <i>N</i>-Glycan Containing a Core Fucose
  作者：Masahiro Nagasaki、Yoshiyuki Manabe、Naoya Minamoto、Katsunori Tanaka、Alba Silipo、Antonio Molinaro、Koichi Fukase

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02106

  日期：2016.11.18

  involving acetamide groups were found to reduce the reactivity in glycosylations: the protection of NHAc as NAc2 dramatically improved the reactivity. The dodecasaccharide–asparagine framework was constructed via the (4 + 4) glycosylation and the (4 + 8) glycosylation using the tetrasaccharide donor and the tetrasaccharide–asparagine acceptor. An ether-type solvent enhanced the yields of these key glycosylations

  实现了包含N-聚糖的核心岩藻糖的化学合成。在合成的早期引入天冬酰胺，并且糖链会聚地延长。至于片段合成，我们重新研究了α-唾液酸化，β-甘露糖基化和N-糖基化，以揭示精确的温度控制对于这些糖基化至关重要。发现涉及乙酰胺基团的分子间氢键会降低糖基化反应性：NHAc作为NAc 2的保护大大提高了反应性。使用四糖供体和四糖-天冬酰胺受体，通过（4 + 4）糖基化和（4 + 8）糖基化构建十二糖-天冬酰胺框架。醚类溶剂可提高大型底物之间这些关键糖基化的收率。在十二糖完全脱保护之后，获得目标N-聚糖。
• Chemical N-Glycosylation by Asparagine under Integrated Microfluidic/Batch Conditions
  作者：Koichi Fukase、Katsunori Tanaka、Takuya Miyagawa

  DOI：10.1055/s-0029-1217343

  日期：——

  An integrated microfluidic/batch system was applied to the chemical N-glycosylation by the asparagine amide group, a key glycosyl bond-formation reaction in the synthesis of N-glycopeptides. By applying the advantageous features of microfluidic conditions, that is, efficient mixing and rapid heat transfer, the GlcNTrocβAsn and the Fucα(1-6)GlcNTrocβAsn fragments were efficiently prepared.

  将集成微流控/批处理系统应用于天冬酰胺基化学N-糖基化，这是合成N-糖肽的一个关键糖基键形成反应。通过应用微流控条件的优势，即高效混合和快速传热，高效制备了 GlcNTrocδAsn和 Fucδ±(1-6)GlcNTrocδAsn片段。