trifluoromethyl ketimine | 63116-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trifluoromethyl ketimine
• 英文别名: tert-butyl N-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethylidene)carbamate
• CAS: 63116-60-9
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 273.255
• InChiKey: IWVKGDMUPGFWLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethyl ketimine 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-[(2S)-3,3-dimethyl1-{[dicyclohexyl(2',6'-dimethoxy[1,1'-biphenyl]-2-yl)phosphane-3-ylidene]amino}-butan-2-yl]thiourea 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 26.67h， 生成 tert-butyl (S)-(3-amino-1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  富电子双功能亚氨基正膦促进三氟甲基芳基酮亚胺对映选择性有机催化加成硝基甲烷

  摘要：

  开发了具有 SPhos 或 BIDIME 膦单元的硫脲基亚氨基正膦 (BIMP) 有机催化剂，并成功应用于硝基甲烷与N的不对称加成反应-Boc 保护的三氟甲基芳基酮亚胺。α-三氟甲基 β-硝基胺的分离产率为 40-82%，对映选择性为 80-95%。对 BIMP 催化活性的仔细评估表明，通过手性 1,2-氨基醇衍生的硫脲-有机叠氮化物与富电子膦的施陶丁格反应得到的催化剂，促进了氟化酮亚胺上的氮杂-亨利反应最高的对映选择性，导致胺具有高达 95% ee 的四取代立体中心。反应也在克规模上进行，没有损失对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201297
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 N-BOC-脒三苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 以300 mg的产率得到trifluoromethyl ketimine
  参考文献：
  名称：

  富电子双功能亚氨基正膦促进三氟甲基芳基酮亚胺对映选择性有机催化加成硝基甲烷

  摘要：

  开发了具有 SPhos 或 BIDIME 膦单元的硫脲基亚氨基正膦 (BIMP) 有机催化剂，并成功应用于硝基甲烷与N的不对称加成反应-Boc 保护的三氟甲基芳基酮亚胺。α-三氟甲基 β-硝基胺的分离产率为 40-82%，对映选择性为 80-95%。对 BIMP 催化活性的仔细评估表明，通过手性 1,2-氨基醇衍生的硫脲-有机叠氮化物与富电子膦的施陶丁格反应得到的催化剂，促进了氟化酮亚胺上的氮杂-亨利反应最高的对映选择性，导致胺具有高达 95% ee 的四取代立体中心。反应也在克规模上进行，没有损失对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201297

文献信息

• Aza-Henry Reaction with CF₃-Ketimines: An Efficient Approach to Trifluoromethylated β-Nitroamines, 1,2-Diamines, α-­Aminooximes, and Imidazolidinones
  作者：Irina V. Kutovaya、Olga I. Shmatova、Viktor M. Tkachuk、Nina V. Melnichenko、Mikhail V. Vovk、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.201500898

  日期：2015.10

  and trifluoroacetophenones were studied in aza-Henry reactions with nitroalkanes. We found that nitromethane and nitropropane react with CF3-substituted ketimines to form the target β-nitroamines in high yield. The aza-Henry reaction proceeded under mild conditions in the presence of an appropriate base. A new simple method for the synthesis of β-nitroamines bearing CF3 group was developed. α-CF3-β-nitroamines

  在氮杂-亨利与硝基烷烃的反应中研究了由三氟丙酮、六氟丙酮和三氟苯乙酮合成的 CF3 取代的酮亚胺。我们发现硝基甲烷和硝基丙烷与 取代的酮亚胺反应以高产率形成目标 β-硝基胺。aza-Henry 反应在适当的碱存在下在温和条件下进行。开发了一种新的简单的合成带有 基团的β-硝基胺的方法。α- -β-硝基胺可以很容易地转化为三氟甲基化的 1,2-二胺、α-氨基肟和咪唑烷酮。
• <i>N</i>-Protecting group tuning of the enantioselectivity in Strecker reactions of trifluoromethyl ketimines to synthesize quaternary α-trifluoromethyl amino nitriles by ion pair catalysis
  作者：Mengyuan Du、Longhui Yu、Ting Du、Zhaokun Li、Yueyang Luo、Xiangyu Meng、Zhengtao Tian、Changwu Zheng、Weiguo Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1039/c9cc09151c

  日期：——

  trifluoromethylated quaternary stereocenters with N-PMP and unexplored N-Boc trifluoromethyl ketimines catalyzed using an organophosphine dual-reagent catalyst has been developed. The enantioselectivities of the corresponding products with the same catalyst could be switched by using different N-protecting groups (N-PMP or N-Boc). The trifluoromethyl amino nitriles were obtained in high yield and high enantioselectivity

  已开发出一种对映选择性斯特雷克反应，该反应可利用有机膦双试剂催化剂与N-PMP和未探索的N-Boc三氟甲基酮亚胺构建三氟甲基化的季立体中心。可以通过使用不同的N保护基（N-PMP或N-Boc）来切换相应产物与相同催化剂的对映选择性。在短时间内以高收率和高对映选择性获得了三氟甲基氨基腈，并且可以容易地将其转化为多种有用的含三氟甲基的化合物。
• Enantioselective addition of thiols to trifluoromethyl ketimines: synthesis of <i>N</i>,<i>S</i>-ketals
  作者：Xiaonan Wang、Yuan Gao、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1039/d0ob01725f

  日期：——

  of thiols to acyclic trifluoromethyl ketimines has been established by using a bifunctional squaramide catalyst, which was derived from quinine, and the reaction was completed in 5 to 10 min. The construction of chiral tetrasubstituted carbon centers bearing trifluoromethylated N,S-ketals has been achieved in high yields (up to 96% yield) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  通过使用衍生自奎宁的双功能方甲酰胺催化剂，建立了硫醇对无环三氟甲基酮亚胺的高效对映选择性加成反应，反应在 5 至 10 分钟内完成。已经以高产率（高达 96% 的产率）和优异的对映选择性（高达 99% ee）实现了手性四取代碳中心的构建，这些碳中心带有三氟甲基化的N，S-缩酮。
• Enantioselective N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Aza-Benzoin Reaction of Enals with Activated Ketimines
  作者：Li-Hui Sun、Zhi-Qin Liang、Wen-Qiang Jia、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201301304

  日期：2013.5.27

  α‐Amino ketones, which are versatile building blocks for organic synthesis, were obtained with the title reaction. A free hydroxy group on the NHC catalyst was found to be crucial for the reaction, and the possible competing reaction through a homoenolate or enolate was not observed with this catalyst (see scheme).

  通过标题反应获得了α-氨基酮，它是有机合成的通用组成部分。发现NHC催化剂上的游离羟基对反应至关重要，并且在该催化剂上未观察到通过均烯酸酯或烯酸酯的可能竞争反应（参见方案）。
• 氢键有机催化剂、其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN114685335A

  公开（公告）日：2022-07-01

  本发明公开了一种氢键有机催化剂、其制备方法和应用。具体公开了一种如式I或式II所示的化合物，该氢键有机催化剂结构新颖，可用于吸电子基衍生的醛/酮亚胺的氰基化反应，催化剂用量低，反应操作简单、收率高且对映选择性高，底物普适性高。