(3RS,7S,9R,10R)-1-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-7,10-bis-tertbutyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecane | 1083349-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (3RS,7S,9R,10R)-1-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-7,10-bis-tertbutyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecane
• 英文别名: 2-[(7S,9R,10R)-7,10-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxyundecanylsulfonyl]benzothiazole；2-[[(2R,3R,5S,7E)-11-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]undecan-3-yl]oxymethoxy]ethyl-trimethylsilane
• CAS: 1083349-01-2
• 化学式: C₅₅H₁₀₉NO₈S₂Si₅
• 分子量: 1117.03
• InChiKey: SOVDIPVCNHDQMV-LMNFNUIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.27
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  34
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3RS,7S,9R,10R)-1-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-7,10-bis-tertbutyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecane 在 丁硫醇 、 potassium carbonate 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(2R,3R,5S,9RS)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(5S,7R,8R)-3-[(RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3RS,7S,9R,10R)-1-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-7,10-bis-tertbutyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g

文献信息

• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，
• On the use of the modified Julia olefination for bryostatin synthesis
  作者：Joanne V. Allen、Anthony P. Green、Simon Hardy、Nicola M. Heron、Alan T.L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.075

  日期：2008.10

  Modified Julia olefination reactions using aldehyde 27 and the benzothiazol-2-yl sulfones 13 and 39 provide efficient syntheses of alkenes 28 and 42, which are advanced intermediates for syntheses of bryostatins.

  使用醛27和苯并噻唑-2-基砜13和39的经过修饰的Julia烯烃化反应可提供烯烃28和42的有效合成，烯烃28和42是合成溴代他汀类的高级中间体。