4,8-Di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethyl-5,7-dioxa-12-thia-6-phospha-dibenzo[a,d]cyclooctene | 110814-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,8-Di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethyl-5,7-dioxa-12-thia-6-phospha-dibenzo[a,d]cyclooctene
• 英文别名: 1,9-Ditert-butyl-11-chloro-3,7-dimethylbenzo[d][1,3,6,2]benzodioxathiaphosphocine
• CAS: 110814-26-1
• 化学式: C₂₂H₂₈ClO₂PS
• 分子量: 422.956
• InChiKey: DJKFWKXQFIWPDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174-176 °C
• 沸点：
  473.6±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-Di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethyl-5,7-dioxa-12-thia-6-phospha-dibenzo[a,d]cyclooctene 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在氮和氯键合的双环四氧正膦中通过硫供体作用实现六配位

  摘要：

  醌与含硫的环状氯膦 S[(t-Bu)MeC6H2O]2PCl (1) 的氧化加成反应生成了新的双环四氧正膦，S[(t-Bu)MeC6H2O]2PCl(O2C6Cl4) (2) 和 S[ (t-Bu)MeC6H2O]2PCl(O2C14H8) (5)。通过 2 和 5 的氯置换反应制备了该类别的其他新衍生物，得到 S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NHC6H4Me)(O2C6Cl4) (3)、S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NMe2 )(O2C6Cl4) (4)、S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NHCH2C6H5)(O2C14H8) (6) 和 S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NMe2)(O2C14H8) (7)。2-6 的 X 射线研究揭示了由于硫的供体作用导致的六配位，硫作为八元环系统的一部分存在。系列 2−6 形成的几何形状沿着从方形金字塔到八面体的坐标位移，范围从

  DOI：

  10.1021/ja963258r
• 作为产物：
  描述：

  抗氧剂 LK-1081 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到4,8-Di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethyl-5,7-dioxa-12-thia-6-phospha-dibenzo[a,d]cyclooctene
  参考文献：
  名称：

  在氮和氯键合的双环四氧正膦中通过硫供体作用实现六配位

  摘要：

  醌与含硫的环状氯膦 S[(t-Bu)MeC6H2O]2PCl (1) 的氧化加成反应生成了新的双环四氧正膦，S[(t-Bu)MeC6H2O]2PCl(O2C6Cl4) (2) 和 S[ (t-Bu)MeC6H2O]2PCl(O2C14H8) (5)。通过 2 和 5 的氯置换反应制备了该类别的其他新衍生物，得到 S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NHC6H4Me)(O2C6Cl4) (3)、S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NMe2 )(O2C6Cl4) (4)、S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NHCH2C6H5)(O2C14H8) (6) 和 S[(t-Bu)MeC6H2O]2P(NMe2)(O2C14H8) (7)。2-6 的 X 射线研究揭示了由于硫的供体作用导致的六配位，硫作为八元环系统的一部分存在。系列 2−6 形成的几何形状沿着从方形金字塔到八面体的坐标位移，范围从

  DOI：

  10.1021/ja963258r

文献信息

• Diverse Modes of Reactivity of Dialkyl Azodicarboxylates with P(III) Compounds:  Synthesis, Structure, and Reactivity of Products Other than the Morrison−Brunn−Huisgen Intermediate in a Mitsunobu-Type Reaction
  作者：N. Satish Kumar、K. Praveen Kumar、K. V. P. Pavan Kumar、Praveen Kommana、Jagadese J. Vittal、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo035634d

  日期：2004.3.1

  shown that the previously reported azide derivative 3, obtained from the reaction of 11 with DIAD, undergoes a Curtius-type rearrangement to lead to the fused cyclodiphosphazane [CH2(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2}POC(O-i-Pr)NN(CO2-i-Pr)N}]2 (28); this compound is in equilibrium with its monomeric form in solution at >300 K. Finally, reaction of S(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2P(OPh) (13) with DIAD gave the hexacoordinate

  探索了偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）/偶氮二异丙基二异丙酯（DIAD）与带有氧或氮取代基的P（III）化合物的反应性。与结构的化合物相当不同从莫里森-Brunn的-胡伊斯根中间R”的3 P + N（CO 2 R）n的-（CO 2 R）（1）中，在光延反应观察到的，已通过使用X射线建立晶体学和NMR谱。因此与X（6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O）2 P-NH- t -Bu [X = S（8），CH 2（9）]或XP（μ-N- t -Bu）2 P-NH- t -Bu [X = Cl（14）或NH- t -Bu（15）]和DEAD / DIAD导致膦氨酸氨基甲酸酯型的产品X 6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O} 2 P N- t- Bu} N（CO 2 R）NH（CO 2 R）} [X = S，R = Et（16）; X = CH 2，R = Et（17）；X = CH
• Structurally diverse penta- and hexacoordinate phosphorus compounds from the reaction of diethyl or diisopropyl azodicarboxylates with phosphorus(iii) compounds
  作者：K. V. P. Pavan Kumar、N. Satish Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/b514839a

  日期：——

  with ‘reversed apicophilicity’. Compound S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2P(NH–i-Pr) (20b) affords the pentacoordinate derivative S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2P(NH–i-Pr)[N(COOR)–NC(OR)O–] (15), but S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2PCl (20a) gives the hexacoordinate phosphorane S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2PCl[N(COOR)–NC(OR)O–] (16) with the shortest known S→P coordinate bond. Compound 15 also exhibits the ‘reversed apicophilicity’ phenomenon

  的反应 偶氮二羧酸二乙酯 （DEAD）或 偶氮二羧酸二异丙酯 （DIAD）与环状亚磷酸酯/亚磷酰胺为了确定在螺环五-和三环六配位（氨基）氧基磷光烷中的结构偏爱，已经研究了X-己内酰胺。结果表明，标准书籍中提到的熟悉的Bent或亲嗜性规则给出的图片过于简单。因此，CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 PCl（19）与DEAD / DIAD的反应导致生成了氯磷烷CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 PCl [N（COOR）–N C（OR）O–] [R = Et（21a），i -Pr（21b）]。治疗21a–b与吡唑 或者 咪唑导致CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 P（NRR'）[N（COOR）–N C（OR）O–] [NRR'=吡唑（12a–b），咪唑基（13a–b）]具有三角形的双锥体磷，具有“逆嗜阿片性”。化合物S（6-
• The First Example of a σ²λ²-Dioxaphosphenium Cation, Stabilized by an Intramolecular Dative P⁺ ← S Bond
  作者：Svetlana E. Solovieva、Margit Gruner、Igor S. Antipin、Wolf D. Habicher、Alexander I. Konovalov

  DOI：10.1021/ol015658b

  日期：2001.5.1

  [structure in text] The first example of a sigma(2)lambda(2)-dioxaphosphenium cation 5 bearing dioxathiophosphocin ring systems stabilized by an intramolecular dative P(+) <-- S bond and its reactivity with pyridine and cycloaddition reaction with 2,3-dimethylbutadiene are reported.

  [正文中的结构]带有二氧杂硫代膦酸环体系的sigma（2）lambda（2）-dioxaphosphenium阳离子5的第一个例子，其分子内的P（+）<-S键稳定，并与吡啶反应，并与2发生环加成反应报道了，3-二甲基丁二烯。
• Mukmeneva, N. A.; Kadyrova, V. Kh.; Zharkova, V. M., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 2494 - 2495
  作者：Mukmeneva, N. A.、Kadyrova, V. Kh.、Zharkova, V. M.、Mukmenev, E. T.

  DOI：——

  日期：——
• Mukmeneva, N. A.; Kadyrova, V. Kh.; Zharkova, V. M., Journal of general chemistry of the USSR, 1986, vol. 56, p. 2001 - 2004
  作者：Mukmeneva, N. A.、Kadyrova, V. Kh.、Zharkova, V. M.、Cherkasova, O. A.、Voskresenskaya, O. V.

  DOI：——

  日期：——