methyl (2R,3S,4R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((dicyclohexylboraneyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-enoate | 303964-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (2R,3S,4R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((dicyclohexylboraneyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-enoate
• CAS: 303964-24-1
• 化学式: C₂₇H₅₁BO₄Si
• 分子量: 478.596
• InChiKey: GVJWHCNBXPFCOB-BKSPAHHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.01
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z,4S,5S,6S,7S)-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyloct-2-enal 、 methyl (2R,3S,4R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((dicyclohexylboraneyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-enoate 在 30percent aq. H₂O₂ 作用下， 以 乙醚 、 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (Z,2R,3S,4R,7S,10S,11S,12S,13S)-3,11,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-hydroxy-2,4,10,12-tetramethyl-5-oxotetradec-8-enoate 、 methyl (Z,2R,3S,4R,7R,10S,11S,12S,13S)-3,11,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-hydroxy-2,4,10,12-tetramethyl-5-oxotetradec-8-enoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 和类似物的实际合成：复杂羟醛反应的片段联合

  摘要：

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。

  DOI：

  10.1021/ja011211m
• 作为产物：
  描述：

  2(S)-methyl-3(R)-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4(S)-methyl-5-(S)-hydroxyhexan-1-ol 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2R,3S,4R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((dicyclohexylboraneyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 和类似物的实际合成：复杂羟醛反应的片段联合

  摘要：

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。

  DOI：

  10.1021/ja011211m

文献信息

• Synthesis of (+)-discodermolide and analogues by control of asymmetric induction in aldol reactions of γ-chiral (Z)-enals
  作者：Ian Paterson、Gordon J Florence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01165-5

  日期：2000.8

  The boron-mediated aldol reactions of the (Z)-enals 3 and 7 proceed with high levels of 1,4-stereoinduction arising from the γ-substituent. Reagent control from (+)-Ipc2BCl can be used effectively to overturn this substrate bias, thus enabling the stereocontrolled formation of (+)-discodermolide (1) and related analogues 15–18.

  （Z）-烯醛3和7的硼介导的醛醇缩合反应伴随着由γ-取代基引起的高水平的1，4-立体诱导。IPC -从（+）试剂对照2的BCl可以有效地用于推翻这种衬底偏置，从而使（+）的立体控制形成-迪莫利德（1）和相关类似物15 - 18。