摘要:
在-78℃下,将HCl,BF4,CF3SO3和CF3CO2等酸添加到配合物[PtPh2(NN)](NN = bu2bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)和[PtPh(NCN)](NCN = 2,6-C6H3(CH2NMe2)2)中,得到相应的苯基(氢化)铂(IV)配合物[PtX(H)Ph2(NN)]和[PtX(H)Ph(NCN)],这些配合物在约-20℃时通过苯的还原消除反应分解为铂(II)配合物[PtXPh(NN)]和[PtX(NCN)]。在低温下进一步添加HCl到[PtClPh(NN)]中,得到[PtHCl2Ph(NN)],该配合物在-10℃以上分解为苯和[PtCl2(NN)]。在过量CD3OD存在下,DBF4与[PtPh2(NN)]反应,形成C6H5D和C6H4D2,但在[PtPh(NCN)]中没有观察到产物苯中的多个氘原子的进一步取代。讨论了这些反应的机理。关键词:铂,苯基,苯,质子解离。