(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-N-(pivaloyloxy)-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3-carboxamide | 1610376-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-N-(pivaloyloxy)-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3-carboxamide
• CAS: 1610376-45-8
• 化学式: C₂₄H₃₁NO₄
• 分子量: 397.514
• InChiKey: RPZOCFSPMTZGHD-FVJVTNMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-89 °C
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环丙基-1-亚硝基脲 、 (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-N-(pivaloyloxy)-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3-carboxamide 在 potassium phosphate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76 %的产率得到(3aS,3bS,11bS,13aS)-10-methylene-3,3a,3b,4,5,8,9,10,11b,12,13,13a-dodecahydro-1H-cyclopenta[5,6]naphtho[1,2-g]isoquinoline-1,7(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  1-环丙基-1-亚硝基脲原位生成丙二烯用于 Rh(III) 催化合成含亚甲基官能团的异喹啉酮和吡啶酮

  摘要：

  介绍了带有亚甲基基序的异喹啉酮和吡啶酮的 Rh(III) 催化合成。该协议使用易于访问的 1-cyclopropyl-1-nitrosourea 作为丙二烯的前体，具有简单实用的操作和容忍广泛的功能组，包括强协调含 N 杂环取代基。后期多样化和亚甲基对进一步衍生的丰富反应性证明了这项工作的价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00596
• 作为产物：
  描述：

  estrone triflate 在 草酰氯 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 盐酸羟胺 、 水 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-N-(pivaloyloxy)-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的C ？室温下芳烃的H炔基化

  摘要：

  公开了铑（III）催化的非电子活化芳烃的邻位CH炔基化反应。此过程的特点是用于合成官能化炔烃的直接有效的方法，代表了高价碘试剂与铑（III）催化合并的第一个示例。值得注意的是，该反应在室温下进行，耐受各种官能团，更重要的是，对单炔基化显示出高选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201309198

文献信息

• Fluorine Effects on Group Migration via a Rhodium(V) Nitrenoid Intermediate
  作者：Cheng-Qiang Wang、Yu Zhang、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201708505

  日期：2017.11.20

  alkynes with N-pivaloyloxy aryl amides enabled the efficient regiospecific synthesis of difluorinated 2-alkenyl aniline derivatives (see scheme). The fluorine substituents in the alkyne substrates diverted the course of the reaction from the conventional annulation pathway to promote the hydroarylation process involving Lossen rearrangement.

  探索新途径：铑（III）催化α，α-二氟亚甲基炔烃与N-新戊酰氧基芳基酰胺的氢芳基化反应实现了二氟2-链烯基苯胺衍生物的高效区域特异性合成（参见方案）。炔烃底物中的氟取代基使反应过程偏离了常规的环化途径，从而促进了涉及洛森重排的加氢芳基化过程。
• Regioselective Synthesis of 5-Aminooxazoles via Cp*Co(III)-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition of <i>N</i>-(Pivaloyloxy)amides with Ynamides
  作者：Xiang-Lei Han、Chu-Jun Zhou、Xu-Ge Liu、Shang-Shi Zhang、Honggen Wang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02959

  日期：2017.11.17

  efficient protocol for the regioselective synthesis of 5-aminooxazoles is disclosed. The reaction, catalyzed by a cheap Cp*Co(III) catalyst, starts from easily accessible N-(pivaloyloxy)amides and ynamides. Mild reaction conditions, a broad substrate scope, good functional group tolerance, and good to excellent yields were observed.

  公开了用于5-氨基恶唑的区域选择性合成的简单有效的方案。该反应由廉价的Cp * Co（III）催化剂催化，从容易获得的N-（新戊酰氧基）酰胺和乙酰胺开始。观察到温和的反应条件，较宽的底物范围，良好的官能团耐受性以及良好的优良产率。
• Experimental and Theoretical Studies on Rhodium-Catalyzed Coupling of Benzamides with 2,2-Difluorovinyl Tosylate: Diverse Synthesis of Fluorinated Heterocycles
  作者：Jia-Qiang Wu、Shang-Shi Zhang、Hui Gao、Zisong Qi、Chu-Jun Zhou、Wei-Wei Ji、Yao Liu、Yunyun Chen、Qingjiang Li、Xingwei Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b00118

  日期：2017.3.8

  Fluorinated heterocycles play an important role in pharmaceutical and agrochemical industries. Herein, we report on the synthesis of four types of fluorinated heterocycles via rhodium(III)-catalyzed C-H activation of arenes/alkenes and versatile coupling with 2,2-difluorovinyl tosylate. With N-OMe benzamide being a directing group (DG), the reaction delivered a monofluorinated alkene with the retention

  氟化杂环在制药和农化工业中发挥着重要作用。在此，我们报告了通过铑 (III) 催化的芳烃/烯烃的 CH 活化以及与 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯的多功能偶联来合成四种类型的氟化杂环。由于 N-OMe 苯甲酰胺是一个导向基团 (DG)，该反应产生了一种单氟化烯烃，同时保留了甲苯磺酸酯官能团。随后的一锅酸处理允许有效合成 4-fluoroisoquinolin-1(2H)-ones 和 5-fluoropyridin-2(1H)-ones。然而，当使用 N-OPiv 苯甲酰胺时，会发生 [4 + 2] 环化以提供 gem-difluorinated 二氢异喹啉-1(2H)-ones。合成应用已经得到证明，芳烃和偶联伙伴的现成可用性突出了这些协议的合成潜力。从机制上讲，这两个过程共享一个共同的过程，包括 NH 去质子化、CH 活化和烯烃插入以形成 7 元罗达环。此后，在密度泛函理论（DFT）研究的基础上，遵循了以
• Morphological profiling identifies the motor protein Eg5 as cellular target of spirooxindoles
  作者：Jie Liu、Shubhadip Mallick、Yusheng Xie、Corentin Grassin、Belén Lucas、Beate Schölermann、Axel Pahl、Rebecca Scheel、Carsten Strohmann、Christoph Protzel、Thorsten Berg、Christian Merten、Slava Ziegler、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.202301955

  日期：——

  Functional group-controlled, RhIII-catalyzed scaffold-divergent synthesis of spirooxindole–isooxindoles and spirooxindole–oxindoles in combination with unbiased morphological bioactivity profiling reveal a unique Eg5 inhibitor chemotype.

  功能基团控制、Rh III催化的螺吲哚-异吲哚和螺吲哚-羟基吲哚的支架发散合成与无偏形态生物活性分析相结合，揭示了独特的 Eg5 抑制剂化学型。