[Mn(bpy)(CO)₃]₂ | 128927-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Mn(bpy)(CO)₃]₂
• 英文别名: [Mn(2,2'-bipyridine)(CO)₃]₂；Mn₂(bipy)₂(CO)₆；[Mn(2,2′-bipyridine)(CO)3]2；[Mn(CO)3(bipy)]2；{(2,2′-bipyridine)Mn(CO)₃}₂；[Mn(CO)3(2,2’-bipyridine)]2；{Mn2(bpy)2(CO)6}；carbon monoxide;manganese;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 128927-36-6
• 化学式: C₂₆H₁₆Mn₂N₄O₆
• 分子量: 590.312
• InChiKey: JQFNWBYODLDSAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mn(bpy)(CO)₃]₂ 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Mn(2,2'-bipyridine)(CO)3]-
  参考文献：
  名称：

  [Mn（联吡啶基）（CO）3Br]：丰富的金属羰基配合物，可作为高效的CO2还原电催化剂

  摘要：

  工作中的锰：事实证明，基于锰的羰基联吡啶基络合物是一种贵重，廉价的非贵金属，是在温和条件下将CO 2选择性电化学还原为CO的出色分子催化剂。锰配合物优于rh配合物的另一个优点是这些催化剂的过电势明显更低（0.40 V增益）。

  DOI：

  10.1002/anie.201103616
• 作为产物：
  描述：

  生成 [Mn(bpy)(CO)₃]₂
  参考文献：
  名称：

  使用氰化物桥联的二锰配合物阐明光化学 CO2 还原为 CO 的机理

  摘要：

  复合物 [{[Mn(bpy)(CO) 3 ] 2 }(μ-CN)] + ( Mn 2 CN + ) 之前已被证明可以将 CO 2光化学还原为 CO。其反应性背后的详细机制是没有说明。在此，使用红外和紫外-可见光谱在乙腈 (MeCN) 中研究了该反应的光演化。样品被激发到 Mn I → π* bpy 金属到配体电荷转移 (MLCT) 吸收带，触发 CO 损失，并在开放配位点快速连接 MeCN 溶剂。得出的结论是，该过程选择性地发生在反式的 Mn 轴向结扎位点到桥接氰化物的 C 端。进一步光解后，观察到在厌氧条件下会形成金属-金属键合二聚体 [(CO) 3 (bpy)Mn–Mn(bpy)(CO) 3 ] ( Mn–Mn )。这种二聚体的存在与观察到的 CO 产生相吻合。当存在氧气时，不会发生CO 2光还原，这归因于Mn 2 CN +无法转化为金属-金属键合二聚体。光解实验首先在氩气下以光化学方式形成Mn-Mn二聚体，然后暴露于

  DOI：

  10.1039/d2dt02506j

文献信息

• Toward Combined Carbon Capture and Recycling: Addition of an Amine Alters Product Selectivity from CO to Formic Acid in Manganese Catalyzed Reduction of CO₂
  作者：Moumita Bhattacharya、Sepehr Sebghati、Ryan T. VanderLinden、Caroline T. Saouma

  DOI：10.1021/jacs.0c07763

  日期：2020.10.14

  associated with CO2 release in carbon capture (CC), combining carbon capture & recycling (CCR) is an emerging area of research. In this approach, "captured CO2," typically generated by addition of amines, serves as a sub-strate for subsequent reduction. Herein we report that the reduction of CO2 in the presence of morpholine (generating mixtures of the corresponding carbamate and carbamic acid) with a well-established

  由于与碳捕获 (CC) 中 CO2 释放相关的能源成本，结合碳捕获和回收 (CCR) 是一个新兴的研究领域。在这种方法中，通常通过添加胺产生的“捕获的 ”作为后续还原的底物。在本文中，我们报告说，在存在吗啉（产生相应氨基甲酸酯和氨基甲酸的混合物）的情况下，使用成熟的 Mn 电催化剂还原 ，可将产物选择性从 CO 变为 H2 和甲酸盐。选择性的变化归因于吗啉氨基甲酸的原位生成，其酸性足以使还原的 Mn 物质质子化并生成中间体 Mn 氢化物。热力学研究表明，氢化物不足以将 还原为甲酸盐，除非考虑到包括与 Mn 结合的甲酸盐的表观羟基。增加 Mn 周围的空间体积会阻止 H2 的快速均裂释放，从而使中间体 Mn 氢化物更加稳定；随后的 插入似乎比异溶 H2 产生更快。提出了一个全面的机械方案，说明了热力学分析如何提供进一步的见解。与一系列氢化和还原相关的是通过底物结合调
• <i>In situ</i> study of the low overpotential “dimer pathway” for electrocatalytic carbon dioxide reduction by manganese carbonyl complexes
  作者：Gaia Neri、Paul M. Donaldson、Alexander J. Cowan

  DOI：10.1039/c9cp00504h

  日期：——

  been the subject of numerous recent studies. However the mechanisms of catalysis are still debated. Here we carry out in situ vibrational sum-frequency generation (VSFG) spectroelectrochemistry to examine how this catalyst behaves at an electrode surface. In particular, a low overpotential pathway involving a dimeric manganese has been reported in several studies using substituted bipyridine ligands

  使用[ fac -Mn（bpy）（CO）3 Br]（bpy = 2,2'-联吡啶）及其衍生物对CO 2进行电催化还原已成为许多近期研究的主题。然而，催化机理仍在争论中。在这里，我们进行原位振动和频产生（VSFG）光谱电化学，以检查该催化剂在电极表面的行为。特别地，在使用取代联吡啶配体的数项研究中已经报道了涉及二聚锰的低过电位途径。在这里，我们发现未取代的联吡啶复合物也可能发生“二聚体途径”。具体来说，我们可以观察到[Mn 2（bpy）2（CO） 6 ]在合适的酸存在下用CO 2。对[Mn 2（bpy） 2（CO） 6 ]的详细VSFG研究，包括对表面ν（CO）模的电势依赖性，使我们能够构建在恒电位控制下其在电极表面的累积和行为模型。 。
• García Alonso, Francisco J.; Llamazares, Angela; Riera, Víctor, Organometallics, 1992, vol. 11, # 8, p. 2826 - 2832
  作者：García Alonso, Francisco J.、Llamazares, Angela、Riera, Víctor、Vivanco, Marilin、Granda, Santiago García、Díaz, María R.

  DOI：——

  日期：——
• Stor, Gerard J.; Morrison, Sara L.; Stufkens, Derk J., Organometallics, 1994, vol. 13, # 7, p. 2641 - 2650
  作者：Stor, Gerard J.、Morrison, Sara L.、Stufkens, Derk J.、Oskam, Ad

  DOI：——

  日期：——