3β,17β-diacetoxy-5β,6β-epoxy-5β-androstane | 39933-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β,17β-diacetoxy-5β,6β-epoxy-5β-androstane
• 英文别名: 5β,6β-epoxyandrostan-3β,17β-diol diacetate；3β,17β-diacetoxy-5,6β-epoxy-5β-androstane；3β,17β-Diacetoxy-5,6β-epoxy-5β-androstan；[(1S,2R,5S,7S,9R,11S,12S,15S,16S)-15-acetyloxy-2,16-dimethyl-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-yl] acetate
• CAS: 39933-13-6
• 化学式: C₂₃H₃₄O₅
• 分子量: 390.52
• InChiKey: PTARAGMFTGDAST-LXEUCHLHSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,17β-diacetoxy-5β,6β-epoxy-5β-androstane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以93%的产率得到5α-Fluor-androstan-3β,6β,17β-triol-3,17-diacetat
  参考文献：
  名称：

  油菜素类固醇：某些氟类似物的合成和活性。

  摘要：

  使用标准操作（3β-醇与（二乙氨基）三氟化硫的反应，裂解）制备了三种类型的油菜素内酯的5α-雄甾烷和麦角甾烷类似物，它们在3α或5α位置或3α和5α位置含有氟原子。在py或BF 3.Et 2O中含HF的环氧化物）。发现5α-氟会影响产品的化学反应性（例如，对Delta（2）-双键的亲电加成）以及物理性质（例如，NMR，色谱行为）。使用人类正常细胞和癌细胞系，以28-homocastasterone作为阳性对照，研究了产品的细胞毒性，并使用以24-表油菜素内酯为标准的豆第二节间试验确定了它们的油菜素内酯型活性。在某些活性化合物中观察到F和OH基团的等效性。抗癌活性和油菜素内酯型活性彼此不相关：前者测试中麦角甾烷衍生物活性最高，而后者则雄甾烷酮衍生物最佳。

  DOI：

  10.1021/jm800085p
• 作为产物：
  描述：

  (3b,17b)-雄甾-5-烯-3,17-二醇 3,17-二乙酸酯 在 potassium permanganate 、 sodium perborate 、 溶剂黄146 作用下， 以104 mg的产率得到3β,17β-diacetoxy-5β,6β-epoxy-5β-androstane
  参考文献：
  名称：

  Δ5-类固醇与过硼酸钠和高锰酸钾的环氧化立体化学†

  摘要：

  以高锰酸钾为催化剂的过硼酸钠已被证明是一种用于甾体 5-烯环氧化的新型试剂，其攻击主要发生在 β 面。

  DOI：

  10.1039/a706111k

文献信息

• Manganese (III) acetate dihydrate catalyzed aerobic epoxidation of unfunctionalized olefins in fluorous solvents
  作者：K.S. Ravikumar、Francis Barbier、Jean-Pierre Bégué、Danièle Bonnet-Delpon

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00396-2

  日期：1998.6

  for the epoxidation of various olefins with molecular oxygen/pivalaldehyde as an oxidant in perfluoro-2-butyltetrahydrofuran. Various types of olefins, including substituted styrenes, stilbenes and cyclic and acyclic alkenes were epoxidized in excellent yields at 25°C. The reaction is stereodependent. Regioselectivity is observed on epoxidation of limonene. Mono- and disubstituted olefins show interesting

  乙酸锰（III）二水合物用作催化剂，用于在全氟-2-丁基四氢呋喃中用分子氧/新戊醛作为氧化剂对各种烯烃进行环氧化。各种类型的烯烃，包括取代的苯乙烯，对苯二甲酸酯，环状和无环烯烃，都在25°C下以优异的收率进行了环氧化。该反应是立体依赖性的。在柠檬烯的环氧化中观察到区域选择性。单取代和二取代的烯烃在含氟溶剂如全氟-2-丁基四氢呋喃和1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中的反应性显示出令人感兴趣的二分法。
• Synthesis of halogenated steroid hormones—II
  作者：A. Bowers、H.J. Ringold

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82606-5

  日期：1958.1

  Fission of 3β-acetoxy-5α-,6α-epoxides in the cholestane, androstane and pregnane series with boron trifluoride etherate afforded the corresponding 3β-acetoxy-5α-hydroxy-6β-fluoro compounds. By appropriate manipulation of these fluorohydrins 6α-fluorocholestenone and the biologically interesting 6α- and 6β-fluorotestosterone and 6α- 6β-fluoroprogesterone were prepared.

  用三氟化硼醚化物在胆甾烷，雄烷酮和孕烷系列中裂解3β-乙酰氧基-5α-，6α-环氧化合物，得到相应的3β-乙酰氧基-5α-羟基-6β-氟代化合物。通过适当地操作这些氟代醇，可制得6α-氟胆甾烯酮和具有生物学意义的6α-和6β-氟睾酮以及6α-6β-氟孕酮。
• Copper oxidation chemistry using a 19-iminopyridine-bearing steroidal ligand: (i) C5-C6 olefin difunctionalization and (ii) C1β-hydroxylation/C19-peroxidation
  作者：Samuel D. Offei、Hadi D. Arman、Francis K. Yoshimoto

  DOI：10.1016/j.steroids.2022.109088

  日期：2022.10

  difunctionalization of an olefin for delta-5 steroid substrates to yield a 5beta-hydroxylated 6alpha-nitrate ester product. In contrast, for 19-imino pyridine precursors with a 5alpha-androstane steroid backbone: a 1beta-hydroxylation and 19-peroxidation occurred to yield a 1beta-hydroxylated 19-imidoperoxoic acid product. In conclusion, new Schönecker oxidation chemistry was discovered (C5-C6 olefin difunctionalization

  Schönecker 氧化涉及使用铜和分子氧或过氧化氢作为氧化剂对 17-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物进行 12beta 羟基化。在这项研究中，合成了一种 19-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物，并用硝酸铜和过氧化氢处理。我们的结果表明 delta-5 类固醇底物的烯烃双官能化产生 5beta-羟基化 6alpha-硝酸酯产品。相反，对于具有 5alpha-雄甾烷类固醇主链的 19-亚氨基吡啶前体：1beta-羟基化和 19-过氧化发生产生 1beta-羟基化 19-亚胺过氧酸产物。总之，当使用 19-亚氨基吡啶 DHEA 衍生物作为底物时，发现了新的 Schönecker 氧化化学（C5-C6 烯烃双官能化和 C1beta 羟基化/C19 过氧化）。
• Butenandt; Suranyi, Chemische Berichte, 1942, vol. 75, p. 597,603
  作者：Butenandt、Suranyi

  DOI：——

  日期：——
• Salvador, Jorge A.R.; Hanson, James R., Journal of Chemical Research - Part S, 2002, # 11, p. 576 - 578
  作者：Salvador, Jorge A.R.、Hanson, James R.

  DOI：——

  日期：——