fac-[Rh(H)₂(SiPh₃)(PEt₃)₃] | 674790-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: fac-[Rh(H)₂(SiPh₃)(PEt₃)₃]
• 英文别名: cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3]
• CAS: 674790-08-0
• 化学式: C₃₆H₆₂P₃RhSi
• 分子量: 718.801
• InChiKey: NJLAOKAXUHCXRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.25
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-[Rh(H)₂(SiPh₃)(PEt₃)₃] 、 六氟丙烯 在 NEt₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 以60%的产率得到[Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃]
  参考文献：
  名称：

  C–F Activation and hydrodefluorination of fluorinated alkenes at rhodium

  摘要：

  [RhH(PEt3)4]的反应 (9) 与六氟丙烯 (1) 反应得到 C−F 活化产物 [Rh{(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) 以及 Et3P(F){(Z)-CFCF(CF3)} （11）。相反，将(E)-1,2,3,3,3-五氟丙烯(8)添加到9中得到[Rh{(E)-C(CF3)CHF}(PEt3)3] (12) 与[RhF(PEt3)3]一起 (6)和(Z)-1,3,3,3-四氟丙烯(10)。用氢气处理 12 会形成 1,1,1-三氟丙烷 (2) 和氟化合物 [RhF(PEt3)3] (6) 和顺式-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] （7）。用 HSiPh3 处理 6 或 6 和 7 的混合物，得到配合物 [RhH(PEt3)3] (3) 和 cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] 得到式(13)。两种化合物都能够对六氟丙烯 (1) 进行 C→F 活化，生成 4。配合物 13 的分子结构已通过 X 射线晶体学测定。

  DOI：

  10.1039/b306635e
• 作为产物：
  描述：

  [Rh{(Z)-CF=CF(CF₃)}(triethylphosphine)₃] 在 三苯基硅烷 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 fac-[Rh(H)₂(SiPh₃)(PEt₃)₃]
  参考文献：
  名称：

  铑对六氟丙烯的CF催化键活化：（3,3,3-三氟丙基）硅烷的形成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700711

文献信息

• Reactivity of rhodium hydrido and silyl complexes towards 1,1-difluoroallene
  作者：Anna Lena Raza、Moritz F. Kuehnel、Maria Talavera、Michael Teltewskoi、Mike Ahrens、Paul Kläring、Thomas Braun、Dieter Lentz

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.08.002

  日期：2018.10

  The reaction of rhodium(I) complexes [Rh(E)(PEt3)3] (E = H (2), Si(OEt)3 (4)) with 1,1-difluoroallene provides the rhodium (III) complexes [Rh(η2-CH2CCF2)(η3-CH2C(E)CF2)(PEt3)2] (E = H (3), Si(OEt)3 (5)). The conversions involve the coordination of one equivalent of difluoroallene to form a rhodiumcyclopropane and the insertion of a second equivalent into the Rh-E bond. X-ray crystallography as well

  铑（I）配合物[Rh（E）（PEt 3）3 ]（E = H（2），Si（OEt）3（4））与1,1-二氟丙二烯的反应提供了铑（III）配合物[的Rh（η 2 -CH 2 ç CF 2）（η 3 -CH 2 C（E）CF 2）（PET 3）2 ]（E = H（3），硅（OET）3（5））。所述转化涉及一当量的二氟丙二烯的配位以形成铑环丙烷，以及第二当量的二氟环戊烯插入Rh-E键中。X射线晶体学以及DFT计算都支持建议的结构以及氟化配体的排列。相反，当[Rh Si（OEt）3 }（PEt 3）3 ]（4）与六氟丙烯反应时，仅观察到氟化烯烃的配位，导致形成[Rh（CF 2 CFCF 3）Si （OEt）3 }（PEt 3）2 ]（6）。