trans-[Ni(NCS)(PMe3)2] | 33381-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-[Ni(NCS)(PMe3)2]
• CAS: 33381-15-6
• 化学式: C₈H₁₈N₂NiP₂S₂
• 分子量: 327.014
• InChiKey: XKUSDYWUTOUZRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Ni(NCS)(PMe3)2] 、 异氰酸叔丁酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到trans-[Ni(NCS)(PMe3)2]*2(tert-butyl isocyanide)
  参考文献：
  名称：

  Ni（II），Pd（II）和Pt（II）的二（叠氮基）双（膦）配合物对有机异硫氰酸酯的反应性：双（四唑-硫氰酸根）和双（异硫氰酸根）配合物的合成，结构和性质

  摘要：

  第10组金属{M（N 3）2（PR 3）2 }的二（叠氮基）双（膦）配合物用取代三甲基甲硅烷基异硫氰酸酯（ME 3的Si-NCS），得到相应的双（异硫氰基）配合物，M（NCS）2大号2（M =钯，L = PME 3 （1），PET 3 （2），PME 2 Ph（上3）; M = Ni，L = PMe 3 （4）； M = Pt，L = PEt 3 （5）），其中异硫氰酸根 配体与金属N结合。相比之下，Pd（II）和Pt（II）的双（叠氮基）配合物与有机物进行1,3-环加成反应异硫氰酸酯（R–NCS）得到含四唑的硫醇基配合物，M {S [CN 4（R）]} 2 L 2 （M = Pd，L = PMe 3，R =烯丙基（6），苄基（7），乙基（8），苯基（9），2，6-二甲基苯基（10）；L = PMe 2 Ph，R =苯基（11）; L ＝ PEt 3，R ＝ 2，6-二甲基苯基（12）；m

  DOI：

  10.1039/b305341p
• 作为产物：
  描述：

  异硫氢酸三甲基硅酯 、 di(azido)bis(trimethylphosphine)nickel(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到trans-[Ni(NCS)(PMe3)2]
  参考文献：
  名称：

  Ni（II），Pd（II）和Pt（II）的二（叠氮基）双（膦）配合物对有机异硫氰酸酯的反应性：双（四唑-硫氰酸根）和双（异硫氰酸根）配合物的合成，结构和性质

  摘要：

  第10组金属{M（N 3）2（PR 3）2 }的二（叠氮基）双（膦）配合物用取代三甲基甲硅烷基异硫氰酸酯（ME 3的Si-NCS），得到相应的双（异硫氰基）配合物，M（NCS）2大号2（M =钯，L = PME 3 （1），PET 3 （2），PME 2 Ph（上3）; M = Ni，L = PMe 3 （4）； M = Pt，L = PEt 3 （5）），其中异硫氰酸根 配体与金属N结合。相比之下，Pd（II）和Pt（II）的双（叠氮基）配合物与有机物进行1,3-环加成反应异硫氰酸酯（R–NCS）得到含四唑的硫醇基配合物，M {S [CN 4（R）]} 2 L 2 （M = Pd，L = PMe 3，R =烯丙基（6），苄基（7），乙基（8），苯基（9），2，6-二甲基苯基（10）；L = PMe 2 Ph，R =苯基（11）; L ＝ PEt 3，R ＝ 2，6-二甲基苯基（12）；m

  DOI：

  10.1039/b305341p

文献信息

• Bis(isothiocyanato)bis(phosphine) complexes of group 10 metals: reactivity toward organic isocyanides
  作者：Xiaohong Chang、Kyung-Eun Lee、Sang Il Jeon、Yong-Joo Kim、H.-K. Lee、Soon W. Lee

  DOI：10.1039/b508134c

  日期：——

  Treatment of Ni(NCS)2(PMe2Ph)2 with organic isocyanides CN–R gave five-coordinate isocyanide Ni(II) complexes, Ni(CN–R)(NCS)2(PMe2Ph)2 (R = C6H3-2,6-Me2 (1), t-Bu (2)). Interestingly, the corresponding reaction of Ni(NCS)2(P(n-Pr)3)2 with 2 equiv. of CN-t-Bu gave an unusual compound, which exists as an ion pair of the trigonal bipyramidal cation [Ni(P(n-Pr)3)2(CN-t-Bu)3]2+ (3) and the dinuclear NCS-bridged anion [Ni(1,3–µ-NCS)(NCS)3]22− (4). In contrast, Pd(NCS)2(P(n-Pr)3)2 underwent substitution with 2 equiv. of CN-t-Bu to give the four-coordinate mono(isocyanide) Pd(II) complex Pd(NCS)(SCN)(CN-t-Bu)(P(n-Pr)3) (5) via phosphine dissociation. Reactions of M(NCS)2L2 (M = Pd, Pt; L = PMe3, PEt3, PMePh2, P(n-Pr)3) with two equiv. of CN–R (R = t-Bu, i-Pr, C6H3-2,6-Me2) gave the corresponding bis(isocyanide) complexes [M(CN–R)2(PR3)2](SCN)2 (7–13), except for Pd(NCS)2(PEt3)2 that reacted with CN–R′ (R′ = i-Pr, C6H3-2,6-Me2) and produced the mono(isocyanide) Pd(II) complexes [Pd(CN–R′)(SCN)(PEt3)2](SCN) (14 and 15). Finally, treatment of M(NCS)2(PMe3)2 (M = Ni, Pd, Pt) with sterically bulky isocyanide CN–C6H3-2,6-i-Pr2 gave various products, (16–18) depending on the identity of the metal.

  用有机异氰酸酯CN-R处理Ni(NCS)2(PMe2Ph)2产生了五配位的异氰酸酯Ni(II)配合物Ni(CN-R)(NCS)2(PMe2Ph)2（R = C6H3-2,6-Me2 (1), t-Bu (2)）。有趣的是，Ni(NCS)2(P(n-Pr)3)2与2当量的CN-t-Bu反应产生了一种不同寻常的化合物，存在为三角双锥阳离子[Ni(P(n-Pr)3)2(CN-t-Bu)3]2+ (3)和双核NCS桥联阴离子[Ni(1,3-µ-NCS)(NCS)3]22− (4)的离子对。与此相反，Pd(NCS)2(P(n-Pr)3)2与2当量的CN-t-Bu发生取代反应，形成四配位的单异氰酸酯Pd(II)配合物Pd(NCS)(SCN)(CN-t-Bu)(P(n-Pr)3) (5)，通过磷配体的解离实现。M(NCS)2L2的反应（M = Pd, Pt; L = PMe3, PEt3, PMePh2, P(n-Pr)3）与两当量的CN-R (R = t-Bu, i-Pr, -2,6-Me2)给出了相应的双异氰酸酯配合物[M(CN-R)2(PR3)2](SCN)2 (7–13)，但Pd(NCS)2(PEt3)2与CN-R' (R' = i-Pr, -2,6-Me2)反应，生成了单异氰酸酯Pd(II)配合物[Pd(CN-R')(SCN)(PEt3)2](SCN) (14和15)。最后，用体积庞大的异氰酸酯CN- -2,6-i-Pr2处理M(NCS)2(PMe3)2 (M = Ni, Pd, Pt)生成了多种产物(16-18)，具体取决于金属的种类。