(Rp)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide | 1582276-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Rp)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide
• 英文别名: n-butylphenyl-o-tolyl phosphine oxide；1-[Butyl(phenyl)phosphoryl]-2-methylbenzene；1-[butyl(phenyl)phosphoryl]-2-methylbenzene
• CAS: 1582276-62-7
• 化学式: C₁₇H₂₁OP
• 分子量: 272.327
• InChiKey: YLINLIATHMGJEU-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Rp)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide 在 草酰氯 、 乙酸乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烷氧基phosph氯化物的神秘分解：HCl2阴离子的假定参与及其在固态下的捕获

  摘要：

  P-烷氧基phosph（AP）氯化物是通过P-氯phosph氯化物与醇反应生成的。研究了它们众所周知的自发Arbuzov型塌陷导致氧化膦的现象，发现其速率以意想不到的方式取决于许多因素：它与初始浓度成反比，并且强烈依赖于酸性物质的酸度。媒体，但对碱的存在不是很敏感。为了解释这些观察结果，我们唤起了一种自我抑制模型，即溶液中亲核力较小的氢二氯化物阴离子HCl 2的形成。动力学数据的详细分析得出推定的HCl的缔合常数（K = 3×10 2  m -1）在氯仿中有2种。高浓缩非对映体烷氧基phosph（DAP）氯化物崩溃的实验观察结果与非手性AP完全相似，也暗示了HCl 2阴离子的参与。此外，由（-）-薄荷醇衍生的高度浓缩的DAP盐的结晶首次提供了X射线衍射法证实的（R P）-DAP氢氯化物的晶体。重要的是，DAP部分的P构型和详细构象与DFT级的计算结果高度吻合。（R P）-DAP·HCl 2

  DOI：

  10.1002/chem.201604898
• 作为产物：
  描述：

  (±)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide 在 草酰氯 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Rp)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  将区域选择性转变为立体选择性：通过常见中间体的反应途径的分叉，有效提高P-立体异构氧化膦的双分辨率

  摘要：

  提供容易接近目标化合物的对映体形式的合成途径是特别有价值的。据报道，氧化膦的无结晶双分离度可提供高对映体富集的材料（高达94％ee），且产率极高。两种对映体氧化物均由单一中间体（R P）-烷氧基phosph氯化物制得，该中间体是在选择性动态动力学拆分过程中使用单一薄荷醇对映体作为手性助剂而形成的。双重立体选择性的起源在于该中间体的反应路径的分叉，该中间体充当立体化学铁路开关。在受控条件下，至C这中间所得阿尔布佐夫型崩溃O键裂变并保留在磷中心的构型。相反，PO键的碱性水解会导致相反的S P 对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201309556