(1S,2R,4S,5R)-2,5-dihydroxybicyclo[2.2.1]heptane | 5888-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4S,5R)-2,5-dihydroxybicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1S,2R,4S,5R)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol；(1S*,2R*,4S*,5R*)-Bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol
• CAS: 5888-36-8；21462-09-9；21462-10-2；34296-59-8；135094-36-9；135094-38-1；146987-19-1；147851-95-4；117019-24-6
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: YHUQPGPXJUVMNN-VWDOSNQTSA-N

物化性质

• 熔点：
  171.5-172.5 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  276.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4S,5R)-2,5-dihydroxybicyclo[2.2.1]heptane 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性DIANANE骨架作为有机锂试剂配体的评价

  摘要：

  通过对映体纯的降冰片烷-2,5-二酮的一锅还原胺化反应合成了新型的内基，内基-2-2,5-二氨基降冰片烷三元对称C 3对称二胺。这些配体可用于各种催化反应，例如不对称的去质子化，不对称的溴-锂交换以及将芳基和烷基锂试剂对映选择性加成到芳族醛亚胺上。

  DOI：

  10.1002/adsc.201101016
• 作为产物：
  描述：

  2,5-Norbornadiene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 、 (R)-(+)-2-二苯膦-2'-甲氧基-1,1'-联萘 、 甲醇 、 三乙胺 、 potassium hydrogen difluoride 、 过氧化脲素 作用下， 以58%的产率得到(1S,2R,4S,5R)-2,5-dihydroxybicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  手性DIANANE骨架作为有机锂试剂配体的评价

  摘要：

  通过对映体纯的降冰片烷-2,5-二酮的一锅还原胺化反应合成了新型的内基，内基-2-2,5-二氨基降冰片烷三元对称C 3对称二胺。这些配体可用于各种催化反应，例如不对称的去质子化，不对称的溴-锂交换以及将芳基和烷基锂试剂对映选择性加成到芳族醛亚胺上。

  DOI：

  10.1002/adsc.201101016

文献信息

• Some new C2-symmetric bicyclo[2.2.1]heptadiene ligands: synthesis and catalytic activity in rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4- and 1,2-additions
  作者：Timothy Noël、Koen Vandyck、Johan Van der Eycken

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.034

  日期：2007.12

  C2-Symmetric bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes with various substituents (R=Bn, i-Bu, c-Hex, allyl) are prepared starting from the corresponding enantiomerically pure bis-triflate (R=OTf). These chiral ligands are tested and compared in rhodium(I)-catalyzed 1,4- and 1,2-addition of phenylboronic acid to cyclic enones and aryl aldehydes, respectively. Some interesting reactivity and selectivity effects

  从相应的对映体纯的双三氟甲磺酸酯（R = OTf）开始制备具有各种取代基（R = Bn，1 - Bu，c- Hex，烯丙基）的C 2对称双环[2.2.1]庚-2,5-二烯。）。对这些手性配体进行了测试，并在铑（I）催化的苯基硼酸分别向环烯酮和芳基醛的1,4-和1,2-加成中进行了比较。据报道由于引入空间上需要的或烯烃取代基而引起的一些有趣的反应性和选择性作用。此外，对于铑（I）催化的1，2-加成观察到非常高的催化活性。
• Preparation of<i>C</i>₃-Symmetric Homochiral<i>syn</i>-Trisnorbornabenzenes through Regioselective Cyclotrimerization of Enantiopure Iodonorbornenes
  作者：A. F. G. Masud Reza、Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1002/asia.200900132

  日期：2009.8.3

  mixtures. The efficient preparation of (−)‐syn‐1 was established in short steps, including the newly developed cyclotrimerization reaction. The thus‐prepared homochiral (−)‐syn‐1 can serve as a key intermediate for the synthesis of C3‐symmetric homochiral cup‐shaped molecules with a helical arrangement of substituents. Introduction of several types of substituents was well demonstrated through palladium‐catalyzed

  通过钯纳米团簇催化对映纯的碘化冰片的新的区域选择性环三聚，合成了具有刚性杯形结构的C 3-对称同手性（-）-顺式-trisoxonorborna苯1。环三聚的产率取决于钯簇的稳定性，其由反应混合物的外观和TEM图像确定。包括新开发的环三聚反应在内的短步伐就建立了（-）- syn - 1的高效制备方法。如此制备的同手性（-）- syn - 1可以用作合成C 3的关键中间体具有螺旋形取代基的对称对称手性杯状分子。通过钯催化的与（-）- syn - 1的相应磷酸酯和三氟甲磺酸酯的偶合钯偶联反应已很好地证明了几种取代基的引入。
• Enantioselective Synthesis of DIANANE, a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Diamine for Asymmetric Catalysis
  作者：Albrecht Berkessel、Michael Schröder、Christoph A. Sklorz、Stefania Tabanella、Nadine Vogl、Johann Lex、Jörg M. Neudörfl

  DOI：10.1021/jo035841d

  日期：2004.4.1

  the use of hydrogen peroxide in the form of its urea clathrate instead of aqueous solution proved beneficial. By the above sequence, enantiomerically pure (ee ≥99%) DIANANE was obtained from norbornadiene in 40−50% overall yield. The relative and absolute configuration of DIANANE was confirmed by X-ray crystallography of the DIANANE bis-tosylamide, and of its bis-camphorsulfonamide. Furthermore, the synthesis

  DIANANE（endo，endo -2,5- diaminonorbornane ）是一种新型的手性C 2对称二胺，基于刚性双环[2.2.1]庚烷骨架。已发现衍生自DIANANE的席夫碱配体可用于不对称催化，例如高度对映选择性的Nozaki-Hiyama-Kishi反应。本文中，我们描述对映体纯DIANANE的实用合成，从降冰片二烯开始在四个步骤：（ⅰ）的Pd-MOP催化林的氢化硅烷化/玉尾-弗莱明氧化，（ⅱ）氧化降冰片烷-2,5-二酮，（ⅲ）用苄胺进行内选择性还原胺化，以及（iv）氢解脱苄基。所有步骤均不涉及色谱纯化。对于玉尾-弗莱明氧化法，以尿素包合物形式使用过氧化氢代替水溶液被证明是有益的。按照上述顺序，从降冰片二烯中获得对映体纯的（ee≥99％）DIANANE，总产率为40％至50％。通过DIANANE双甲苯磺酰胺及其双樟脑磺酰胺的X射线晶体学证实了DIANANE的相对和绝对构型
• Synthesis of an Enantiopure<i>syn</i>-Benzocyclotrimer through Regio-selective Cyclotrimerization of a Halonorbornene Derivative under Palladium Nanocluster Conditions
  作者：Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1246/cl.2007.18

  日期：2007.1

  An enantiopure syn-benzocyclotrimer 1 was selectively synthesized from an enantiopure halonorbornene 2 through regio-selective cyclotrimerization catalyzed by palladium nanoclusters. The yield of 1 was dependent on the stability of the palladium clusters, which was ascertained from the appearance and TEM images of the reaction mixtures. The thus-prepared enantiopure benzocyclotrimer will serve as a key intermediate for the synthesis of C3v symmetric chiral buckybowls.

  通过钯纳米团簇催化下的区域选择性环三聚反应，从对映纯卤代降冰片烯2选择性合成了对映纯苯并环三聚体1。1的产量取决于钯团簇的稳定性，可通过反应混合物的外观和TEM图像确定。由此制备的对映纯苯并环三聚体将作为合成C3v对称手性Buckybowls的关键中间体。
• Enantioselective hydroboration mediated by homochiral rhodium catalysts
  作者：Kevin Burgess、Michael J. Ohlmeyer

  DOI：10.1021/jo00256a059

  日期：1988.10