3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-octitol | 170474-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-octitol
• CAS: 170474-84-7
• 化学式: C₄₆H₆₂O₆Si₂
• 分子量: 767.166
• InChiKey: AUINFTXTRIICGY-RXQDTHQLSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-octitol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以99%的产率得到3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-6-C-ethynyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第3部分。炔烃的新保护基团：正交保护的二炔

  摘要：

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到{[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780319
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<(3-hydroxy-1,1-dimethylpropyl)dimethylsilyl>-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propyl>dimethylsilyl>-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第3部分。炔烃的新保护基团：正交保护的二炔

  摘要：

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到{[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780319

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 6. Orthogonal protecting/activating groups in an improved binomial synthesis of ?acetyleno-oligosaccharides?
  作者：Chengzhi Cai、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19960790126

  日期：1996.2.7

  can be used for an orthogonal protection/activation of dialkynes. This was shown by desilylating 12 to 11 (Scheme 2), while bromination yielded 13. Both reactions proceeded in high yields; 9 was isolated as a minor by-product of 13. The reactivity towards bromolysis decreases in the series H-DOPS > Me3Ge ≈ H > Me3Si > Thp-DOPS (DOPS = [dimethyl(oxy)-p ropyl]dimethylsilyl). Orthogonal bromolysis of DOPS-

  在CF 3 COOAg存在下，N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）对单甲硅烷基化的二烷基化单体1a（方案1），二聚体3和四聚体5的溴化反应分别得到93％，2％，4％和6％。相似的条件导致溴代甲硅烷基化。通过溴解选择性地除去双保护的单体1c的甲硅烷基。在一方面，bromodesilylation 1C，得到2中的产率80和99％之间变化。另一方面，由1c获得的7的溴代甲硅烷基化通过水解除去四氢-2 H-吡喃-2-基（Thp）基团，得到91的8。出于机械方面的考虑，建议通过用Me 3 Ge基团取代Me 3 Si来改善脱保护性溴化反应。的确，1b的bromodegermylation是定量的，大约为。比1c的溴甲硅烷基化快60倍。Me 3 Si和Me 3 Ge基团可用于正交保护/激活二炔。这是由所示desilylating 12至11（方案2），而溴化得到13。两种反应均以高收率进行。分离出9作为13的