bis(2,2'-bipyridin-4-yl)butadiyne | 146548-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(2,2'-bipyridin-4-yl)butadiyne
• 英文别名: bis(2,2′-bipyridin-4-yl)butadiyne；2-pyridin-2-yl-4-[4-(2-pyridin-2-ylpyridin-4-yl)buta-1,3-diynyl]pyridine
• CAS: 146548-31-4
• 化学式: C₂₄H₁₄N₄
• 分子量: 358.402
• InChiKey: BWUCQQFDENECPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >270 °C
• 沸点：
  613.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.56
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 顺-双(2,2-二吡啶)二氯化钌(II) 水合物 、 bis(2,2'-bipyridin-4-yl)butadiyne 以 乙醇 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由乙炔基桥联二位配体形成的钌（II）和O（II）2,2'-联吡啶配合物中的电子离域

  摘要：

  已记录了一系列含有乙炔基桥接的对位配体的单核和双核钌（II）和（II）2,2'-联吡啶配合物的光物理和电化学性质。特别地，电化学性质指示在π自由基阴离子中的扩展π*轨道上的电子离域。乙炔基取代基与2,2'-联吡啶基环的连接位置会影响各种性质，尤其是吸收和发射光谱的最大值。在大多数情况下，最低能量三重态激发态的非辐射失活速率比没有共轭取代基的相应配合物的预期慢。就电子在三重态内的部分对位配体上的电子离域作用而言，该效应是合理的，并且其重要性显着取决于所讨论的络合物的三重态能量。最低能量的三重态在某种程度上与更牢固地耦合到基态的上层三重态混合。根据金属络合物的性质，这种较高能的三重态可能来自（i）从金属中心到母体配体的电荷转移；（ii）位于对位配体上的π，π*状态，或（iii）金属中心的激发态。对于Os 这种较高能量的三重态可能源自（i）从金属中心到母体配体的电荷转移；（ii）局部位于对位配体

  DOI：

  10.1021/jp9616268
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-2,2'-联吡啶 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以31%的产率得到bis(2,2'-bipyridin-4-yl)butadiyne
  参考文献：
  名称：

  协调构造。实验和计算红外数据作为识别构象异构体和探索4-乙炔基2,2'-联吡啶配合物电子结构的工具

  摘要：

  已经制备了4-乙炔基-2,2'-联吡啶基取代的钌炔基络合物，并用于访问各种双核均金属钌和杂金属钌-hen络合物。这些已通过各种光谱和单晶X射线衍射实验进行了表征。许多这些钌炔基的红外光谱在红外光谱中显示出多个ν（C≡C）带，这些带根据推定的构象异构体进行了合理化处理，其计算的红外拉伸频率与实验获得的红外拉伸频率相当。单核炔基钌络合物经历可逆的单电子氧化，主要集中在炔基配体上，这是由ν（C≡C）频率在氧化作用下的显着变化推断出来的，而双核络合物[Ru {C≡C-4-bpy- κ 2 -Ñ，Ñ '-RuClCp}（DPPE）的Cp *] +经历在非常富电子的RuCl {（BPY）的Cp}片段初始氧化，导致仅在ν（C≡C）的小变化。的IR和UV-VIS光谱电化学实验的组合，对构象异构体的选定范围由量子化学计算的支持，导致的[Ru分类{C≡C-4-联吡啶-κ 2 - Ñ，Ñ '-RuClCp}（ dppe）Cp

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00086

文献信息

• Synthesis and properties of novel ditopic polypyridine ligands bridged by one and two acetylenic bonds
  作者：Vincent Grosshenny、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74721-6

  日期：1992.12

  bipyridine or terpyridine subunits, in the presence of catalytic amounts of Pdo(PPh3)4 to yield, the new homo- and heteroditopic ethynyl bridge ligands 2a, 4a, 7a and 8. Self coupling of the ethynyl substituted bipyridine species in the presence of CuCl/TMEDA/O2, yield the symmetric diethynyl bridge ligands 2b, 4b and 7b.

  乙炔基取代的联吡啶螯合物与溴或三氟甲磺酸酯官能化联吡啶或三联吡啶亚基在催化量的Pd o（PPh 3）4存在下反应，生成新的均位和异位乙炔基桥配体2a，4a，7a和8。在CuCl / TMEDA / O 2存在下乙炔基取代联吡啶的自偶联产生对称的二乙炔基桥配体2b，4b和7b。
• Construction of Preorganized Polytopic Ligands via Palladium-Promoted Cross-Coupling Reactions
  作者：Vincent Grosshenny、Francisco M. Romero、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/jo962068w

  日期：1997.3.1

  Rigid preorganized multitopic ligands have been designed and synthesized. The Pd(O)-catalyzed cross-coupling reactions between ethynylated derivatives of bipyridine or terpyridine and the corresponding bipyridine or terpyridine halides or triflates provide access to various homo-ditopic, hetero-ditopic, homo-tritopic, and hetero-tritopic ligands bearing acetylene or diphenylacetylene central units in fair to excellent yields. Optimal conditions mere found with [Pd(PPh(3))(2)Cl-2], CuI in THF and diisopropylamine at rt, or with [Pd(PPh(3))(4)] in benzene and diisopropylamine at 80 degrees C. When a phenylethynyl group is present in the molecule, the relevant conditions involve [Pd(PPh(3))(4)] in n-propylamine at 60 degrees C. Oxidative dimerization of the ethynylated derivatives in the presence of cupric salts and oxygen gives the corresponding homo-ditopic ligands bearing diacetylene or diphenyldiacetylene as a spacer in good yields. These methods provide a practical approach to the rational design of multichelating ligands for coordination of redox and photoactive transition metals.