2-((2,6-diisopropylphenylimino)methyl)-4,6-diiodophenol | 210883-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((2,6-diisopropylphenylimino)methyl)-4,6-diiodophenol
• 英文别名: 4,6-diiodo-2-[[(2,6-diisopropylphenyl)imino]methyl]phenol；[(2,6-(isopropyl)2-4-yl-C6H3)NCH(3,5-I2-2-OH-C6H2)]；2,4-I2-6-(CH=N-2,6-(i)Pr2C6H3)-C6H2OH；[(I)ON(DIPP)]H；2-[[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]iminomethyl]-4,6-diiodophenol
• CAS: 210883-04-8
• 化学式: C₁₉H₂₁I₂NO
• 分子量: 533.191
• InChiKey: PDUSBFYONWMRDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137 °C
• 沸点：
  528.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.69±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2,6-diisopropylphenylimino)methyl)-4,6-diiodophenol 、 三甲基铝 以 甲苯 为溶剂， 以87.8%的产率得到dimethylaluminium 2-((2,6-diisopropylphenylimino)methyl)-4,6-diiodophenol
  参考文献：
  名称：

  Dimethylaluminium aldiminophenolates: synthesis, characterization and ring-opening polymerization behavior towards lactides

  摘要：

  水杨醛亚胺衍生物（L1–L12）与三甲基铝的化学计量反应生成相应的二甲基铝醛亚宝系（C1–C12），这些化合物通过核磁共振光谱和元素分析进行了充分表征。代表性络合物C1、C6和C8的分子结构通过单晶X射线衍射确定，显示出铝呈扭曲的四面体几何结构。激活二甲基铝醛亚宝系用于开环聚合需要一个当量的BnOH。根据L-乳酸、D-乳酸或外消旋乳酸的聚合结果，D-乳酸的开环聚合效率较高，并且配体的性质显著影响了观察到的催化活性以及所得到的聚乳酸的性质。

  DOI：

  10.1039/c2dt31215h

文献信息

• Role of Radical Species in Salicylaldiminato Ni(II) Mediated Polymer Chain Growth: A Case Study for the Migratory Insertion Polymerization of Ethylene in the Presence of Methyl Methacrylate
  作者：Franz Ölscher、Inigo Göttker-Schnetmann、Vincent Monteil、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/jacs.5b08612

  日期：2015.11.25

  Ni(II) insertion polymerization catalysts toward methyl methacrylate (MMA). We shed light on this issue by a combination of comprehensive mechanistic NMR and EPR studies, isolation of a key Ni(I) intermediate, and pressure reactor studies with ethylene and MMA, followed by detailed polymer analysis. An interlocking mechanistic picture of an insertion and a free radical polymerization is revealed. Both

  迄今为止，中性 Ni(II) 插入聚合催化剂对甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 的行为尚无定论且部分矛盾。我们通过综合机械 NMR 和 EPR 研究、关键 Ni(I) 中间体的分离以及乙烯和 MMA 的压力反应器研究的结合，以及详细的聚合物分析，阐明了这个问题。揭示了插入和自由基聚合的互锁机制图。两种聚合同时进行（25 bar 乙烯，纯 MMA，70 °C）；然而，链增长周期彼此独立，因此仅获得均质 PE 和均质 PMMA 的物理混合物。Ni-C 键断裂被排除为自由基来源。相反，不稳定的芳基膦配体中的均裂 PC 键断裂和低价 Ni(0/I) 物质与特定碘取代的 N^O (Ar-I) 配体的反应显示出引发自由基 MMA 聚合。催化剂前体或活性中间体的几种还原消除分解途径显示出形成低价镍物种。这些途径之一是通过中间 (N^O)Ni(I) 形成的双分子还原偶联。这些中间体 Ni(I) 物种可以通过用有机自由基源捕获、形成插入聚合活性
• Bidentate salicylaldiminato tin(ii) complexes and their use as lactide polymerisation initiators
  作者：Nonsee Nimitsiriwat、Vernon C. Gibson、Edward L. Marshall、Mark R. J. Elsegood

  DOI：10.1039/b812877d

  日期：——

  A study of the reactions of several salicylaldimines (ortho-iminophenols) with Sn(NMe2)2 reveals that the sterics and electronics of the N-substituent play a principal role in determining the product mixture. Thus mono(chelate) tin(II) amides have only been isolated with bulky N-anilido substituents, including [2,4-X2-6-CHN-2,6-iPr2C6H3}-C6H2O]Sn(-NMe2)]2, X = Cl, 1; X = I, 2 and [2,4-Cl2-6-CHN-2

  对几种水杨醛亚胺（邻亚氨基苯酚）与Sn（NMe2）2的反应的研究表明，N-取代基的空间和电子学在确定产物混合物中起主要作用。因此，单（螯合物）锡（II）酰胺仅用大的N-苯胺基取代基分离，包括[2,4-X2-6- CHN-2,6-iPr2C6H3} -C6H2O] Sn（-NMe2）] 2 ，X = Cl，1; X = I，2和[2,4-Cl2-6- CHN-2,4,6-tBu3C6H2} -C6H2O] Sn（NMe2），3。具有较小的N-芳基和N-烷基取代的水杨醛亚胺，的混合物即使酚盐环带有大的叔丁基取代基，也会形成单螯合物和双螯合物。此外，当苯胺基基团带有吸电子取代基时，亚氨基碳被活化而趋向亲核攻击（如[2,4-tBu2-6- CH（NMe2）N-2,4,6-Br3C6H2的形成所证明} -C6H2O] Sn，4）；当卤素取代基位于酚环上时，没有观察到这样的反应性。还研究了配合物
• Vinyl Polymerization of Norbornene with Neutral Salicylaldiminato Nickel(II) Complexes
  作者：Wen-Hua Sun、Haijian Yang、Zilong Li、Yan Li

  DOI：10.1021/om030018t

  日期：2003.9.1

  A series of neutral salicylaldiminato Ni(II) complexes have been synthesized and characterized, and complexes a and e have been confirmed by X-ray single-crystal analyses. These compounds show highly catalytic activities for the vinyl polymerization of norbornene with MAO cocatalyst, which could be up to 2.86 × 108 g PNB/(mol Ni·h), and also lead to various activities, molecular weights, and distributions

  合成和表征了一系列中性的水杨醛亚氨基Ni（II）配合物，并通过X射线单晶分析证实了配合物a和e。这些化合物对降冰片烯与MAO助催化剂的乙烯基聚合反应显示出很高的催化活性，最高可达2.86×10 8 g PNB /（mol Ni·h），还导致聚降冰片烯的各种活性，分子量和分布。不同的反应条件。
• A Practical Synthesis of [(tmeda)Ni(CH₃)₂], Isotopically Labeled [(tmeda)Ni(¹³CH₃)₂], and Neutral Chelated-Nickel Methyl Complexes
  作者：Inigo Göttker-Schnetmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00500

  日期：2020.9.28

  synthetic route also enables the formation and isolation of 13C-labeled [(tmeda)Ni(13CH3)2] (5-13CH3) starting from 13CH3I by intermediate isolation of [(tmeda)2–3(Li13CH3)4]x (10). The amount of iodide impurities in 10 to push back iodide-catalyzed decomposition of 5-13CH3 to ethane and nickel black by a Kumada-type coupling is essential for successful isolation of 5-13CH3. [(tmeda)Ni(OAc)2] (2) is a superior

  基于市售的甲基锂和[（tmeda）Ni（acac），合成N，N，N ' ，N'-四甲基乙二胺镍二甲基，[（tmeda）Ni（CH 3）2 ]（5）的实用程序）2 ]（1）（acac =乙酰丙酮酸），[（tmeda）Ni（OAc）2 ]（2）（OAc =乙酸盐），[（tmeda）NiSO 4 ]（3）或[（tmeda）NiF 2 ] （4）已开发。以2为起始原料，可重现> 14 g（约68 mmol，85％）的5单批反应是可行的。这种合成途径还可以通过中间分离[[tmeda）2–3从13 CH 3 I开始形成和分离13 C标记的[（tmeda）Ni（13 CH 3）2 ]（5- 13 CH 3）。（Li 13 CH 3）4 ] x（10）。的碘化物杂质的量10推回碘化物催化分解5- 13 CH 3乙烷和镍黑色由熊田型偶联是成功的隔离必不可少5- 13 CH 3。与[（tmeda）Ni（acac）2
• Highly Active Binuclear Neutral Nickel(II) Catalysts Affording High Molecular Weight Polyethylene
  作者：Peter Wehrmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/om700942z

  日期：2008.4.1

  A series of new binuclear neutral κ2-N,O-chelated Ni(II) complexes [(H2C)n[(2,6-R2-4-yl-C6H2)-N═C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2)-κ2-N,O]Ni(CH3)(pyridine)}2] (R = iPr, 3,5-(CF3)2C6H3; n = 0, 1) are reported. The complexes are single-component catalyst precursors for ethylene polymerization. Catalyst activities exceed those of mononuclear analogues studied substantially. With 3.4 × 105 TO h−1, high molecular

  一系列新的双核中性κ的2 -N，O-螯合的Ni（II）络合物[（H 2 C）Ñ [（2,6--R 2 -4-基-C 6 H ^ 2）-N = C（ H） - （3,5--I 2 -2-OC 6 H ^ 2）-κ 2 - ñ，ö ]的Ni（CH 3）（吡啶）} 2 ]（R =我PR，3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ; n= 0，1）。该络合物是用于乙烯聚合的单组分催化剂前体。催化剂的活性超过了实质性研究的单核类似物的活性。通过3.4×10 5 TO h -1，获得高分子量聚合物（M w 9.2×10 5 g mol -1；M n 2.8×10 5 g mol -1）。形成具有低支化度的半结晶聚乙烯（2至12个支链/ 1000个碳原子；在30至70°C的聚合温度下制备），T m为112至136°C。在水乳液中聚合产生聚乙烯分散体。