1-(nitromethyl)-2-(m-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1440513-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-(nitromethyl)-2-(m-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-(3-methylphenyl)-1-(nitromethyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1440513-47-2
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• 分子量: 282.342
• InChiKey: MNIDHCLPYRNGHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(nitromethyl)-2-(m-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 盐酸 、 亚硝酸特丁酯 、 水 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以64 %的产率得到3,4-bis(2-(2-(nitroso(m-tolyl)amino)ethyl)benzoyl)-1,2,5-oxadiazole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Tert‐Butyl Nitrite‐initiated C−N Bond Cleavage of 1‐Nitromethyl‐N‐aryltetrahydroisoquinolines: Synthesis of Furoxans with N−NO Skeleton

  摘要：

  AbstractA series of furoxan derivatives with N‐nitroso groups were synthesized in good yields by TBN initiated radical sp3 C−N bond cleavage of 1‐nitromethyl‐N‐aryltetrahydroisoquinolines. This reaction grafts the biologically important furoxan skeleton and N‐nitroso group into on molecule, greatly improving the molecular complexity in one step transformation. The mechanistic study shows that this reaction is mediated by the in situ generated α‐carbonyl nitrile oxide, which is afforded by TBN promoted C−N bond cleavage.

  DOI：

  10.1002/asia.202201265
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 、 3-溴甲基苯 在 叔丁基过氧化氢 、 BINAP 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-(nitromethyl)-2-(m-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  磁性可恢复铜纳米催化剂催化 1,2,3,4-四氢异喹啉的氧化 α-官能化。在氮杂亨利反应和3,4-二氢异喹诺酮合成中的应用

  摘要：

  由固定在二氧化硅包覆的磁赤铁矿 (CuNPs/MagSilica) 上的铜纳米粒子组成的多功能多相纳米催化剂促进了 2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉 (THIQ) 的氧化 α-功能化。该方法已成功应用于N-芳基THIQs和其他叔胺与硝基甲烷作为亲核试剂（氮杂-亨利反应）的交叉脱氢偶联（CDC）反应以及THIQs与O 2的α-氧化作为绿色氧化剂。亚磷酸酯、炔烃或吲哚衍生物也被证明是适合在与 THIQ 的 CDC 反应中用作亲核试剂的候选物。该催化剂具有非常低的铜载量（0.4-1.0 mol % Cu），可以通过外部磁铁轻松回收，并在四个循环中重复使用，而不会显着降低活性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01782

文献信息

• A Visible Light Photocatalytic Cross-Dehydrogenative Coupling/Dehydrogenation/6π-Cyclization/Oxidation Cascade: Synthesis of 12-Nitroindoloisoquinolines from 2-Aryltetrahydroisoquinolines
  作者：Fabian Rusch、Lisa-Natascha Unkel、Dirk Alpers、Frank Hoffmann、Malte Brasholz

  DOI：10.1002/chem.201500612

  日期：2015.6.1

  A visible light‐induced photocatalytic dehydrogenation/6π‐cyclization/oxidation cascade converts 1‐(nitromethyl)‐2‐aryl‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines into novel 12‐nitro‐substituted tetracyclic indolo[2,1‐a]isoquinoline derivatives. Various photocatalysts promote the reaction in the presence of air and a base, the most efficient being 1‐aminoanthraquinone in combination with K3PO4. Further, the

  可见光诱导的光催化脱氢/6π环化/氧化级联反应将1-（硝基甲基）-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉转化为新型的12-硝基取代的四环吲哚[2,1- a ]异喹啉衍生物。各种光催化剂可在空气和碱的存在下促进反应，最有效的是将1-氨基蒽醌与K 3 PO 4结合使用。此外，通过扩展单锅程序与前述的光催化交叉脱氢偶联反应，可直接从C1未官能化的2‐芳基1,2,3,4‐四氢异喹啉中直接获得12‐硝基吲哚异喹啉产物，从而产生四级联反应转型。
• Polydimethylsiloxane Sponge‐Supported Nanometer Gold: Highly Efficient Recyclable Catalyst for Cross‐Dehydrogenative Coupling in Water
  作者：Weiwei Liang、Teng Zhang、Yufei Liu、Yuxing Huang、Zhipeng Liu、Yizhen Liu、Bo Yang、Xuechang Zhou、Junmin Zhang

  DOI：10.1002/cssc.201801180

  日期：2018.10.24

  hydrophobic polymer material) sponge‐supported nanometer‐sized gold can be used as a highly efficient recyclable catalyst for cross‐dehydrogenative coupling of tertiary amines with various nucleophiles in water. This PDMS sponge nanometer gold catalyst can provide much better activity than the free nanometer gold in water. The reaction can be scaled up by using an easy‐to‐build continuous flow reactor

  海绵支撑的纳米级金聚二甲基硅氧烷（PDMS，一种稳定的疏水性聚合物材料）可以用作叔胺与水中各种亲核试剂的交叉脱氢偶联的高效可回收催化剂。这种PDMS海绵纳米金催化剂可以提供比水中的游离纳米金更好的活性。可以使用易于构建的连续流反应器扩大反应规模。这些结果表明，多孔疏水性PDMS海绵材料的潜在应用有望成为水中高效可循环使用催化剂的有前途的支持。
• Tetrathienoanthracene-functionalized conjugated microporous polymers as an efficient, metal-free visible-light solid organocatalyst for heterogeneous photocatalysis
  作者：Chang-An Wang、Jian-Ping Zhang、Kun Nie、Yan-Wei Li、Qun Li、Guo-Zheng Jiao、Jian-Guo Chang、Yin-Feng Han

  DOI：10.1039/d1cy00488c

  日期：——

  and molecularly tunable optoelectronic properties, conjugated microporous polymers (CMPs) have been receiving increasing attention and research interest as promising alternatives to traditional inorganic semiconductors for heterogeneous photocatalysis. Herein, we report the concise synthesis of tetrathienoanthracene-based conjugated microporous polymers (TTA-CMP) via a bottom-up strategy. TTA-CMP was

  由于其优异的固有孔隙率，高化学稳定性，轻质和分子可调的光电特性，共轭微孔聚合物（CMPs）作为用于多相光催化的传统无机半导体的有前途的替代品，已受到越来越多的关注和研究兴趣。在本文中，我们报道了基于tetrathienoanthracene共轭的微孔聚合物的简明合成（TTA-CMP）经由自下而上的策略。TTA-CMP用作三种原型有机反应的无金属可见光固体有机催化剂：脱氢偶联反应，脱氢-曼尼希反应和苯并咪唑的光催化合成。的确，在这三个反应中，TTA-CMP显示出出色的光催化活性（29个实例，产率80-98％）和出色的可重用性（10-12倍）。TTA-CMP中扩展的π共轭增强了其可见光吸收，因此，TTA-CMP显示出比相应的小分子光催化剂更高的催化活性。这项工作揭示了TTA-CMP作为其他光催化合成的有效固体有机催化剂的光明前景。
• Mechanistic Studies on Bioinspired Aerobic C–H Oxidation of Amines with an <i>ortho</i>-Quinone Catalyst
  作者：Ruipu Zhang、Yan Qin、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02948

  日期：2019.3.1

  different catalytic pathways were discovered for the reductive half reactions: for primary amines, the reaction was found to proceed via a transamination pathway, while the reactions with secondary amines and tertiary amines proceeded via hydride transfer. We also found that the amine substrates could significantly promote the regeneration of the ortho-quinone catalyst in the oxidative half reaction, in which

  我们在这里报告了我们对邻苯醌催化的伯，仲和叔胺的有氧氧化的机理研究。对于还原性半反应，发现了两种不同的催化途径：对于伯胺，发现该反应通过氨基转移途径进行，而与仲胺和叔胺的反应则通过氢化物转移进行。我们还发现，胺底物可以在氧化半反应中显着促进邻醌催化剂的再生，在该反应中，胺底物与邻苯二酚衍生物之间发生质子转移（邻醌催化剂的还原形式）。
• Transition Metal-Free α-C(<i>sp</i>³)H Bond Functionalization of Amines by Oxidative Cross Dehydrogenative Coupling Reaction: Simple and Direct Access to C-4-Alkylated 3,4-Dihydroquinazoline Derivatives
  作者：R. Arun Kumar、G. Saidulu、K. Rajendra Prasad、G. Sathish Kumar、B. Sridhar、K. Rajender Reddy

  DOI：10.1002/adsc.201200679

  日期：2012.11.12

  A transition metal-free catalytic system has been developed for the cross dehydrogenative coupling of amines with nitroalkanes under mild condition employing potassium iodide/tert-butyl hydrogen peroxide catalytic system. This methodology was further extended for the construction of biologically important N-heterocycles, namely, 3,4-dihydroquinazoline derivatives. This novel strategy provides a simple

  已经开发了一种无过渡金属的催化体系，该体系使用碘化钾/叔丁基过氧化氢催化体系在温和条件下将胺与硝基烷烃进行交叉脱氢偶联。该方法被进一步扩展用于构建生物学上重要的N-杂环，即3,4-二氢喹唑啉衍生物。这种新颖的策略提供了一种简单，有效且直接的获取4-烷基-3,4-二氢喹唑啉衍生物的方法。