4-chloro-1-methoxy-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene | 1021178-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-chloro-1-methoxy-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene
• 英文别名: 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-4-chloro-1,3-butadiene；4-chloro-1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene；4-chloro-1-methoxy-1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadiene；(4-Chloro-1-methoxy-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy)-trimethylsilane
• CAS: 1021178-39-1
• 化学式: C₁₁H₂₃ClO₃Si₂
• 分子量: 294.926
• InChiKey: KUSQIQCZYDUMOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-1-methoxy-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene 、 6-氯-3-甲酰基色酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.08h， 以33%的产率得到3-氯-5-(5-氯-2-羟基苯甲酰基)-2-羟基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  4-氯-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1,3-二烯的一锅法环化以多样性为导向合成氯化芳烃

  摘要：

  通过首次报道的 4-氯-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁-1,3-二烯与各种 1,3-亲电试剂的单锅环化反应制备了多种 3-氯水杨酸酯。这些包括与 3-甲硅烷氧基-2-烯-1-酮、3-芳基-3-甲硅烷氧基-2-烯-1-酮、1-甲氧基-1-烯-3-酮、1,1-双(甲硫基)-1-en-3-酮、3-氧代原酸酯、1,1,3,3-四乙氧基丙烷、1,1-二乙酰环丙烷和 3-甲酰基色酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900816
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 methyl 4-chloro-3-(trimethylsilyloxy)but-2-enoate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以65%的产率得到4-chloro-1-methoxy-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  4-氯-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1,3-二烯的一锅法环化以多样性为导向合成氯化芳烃

  摘要：

  通过首次报道的 4-氯-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁-1,3-二烯与各种 1,3-亲电试剂的单锅环化反应制备了多种 3-氯水杨酸酯。这些包括与 3-甲硅烷氧基-2-烯-1-酮、3-芳基-3-甲硅烷氧基-2-烯-1-酮、1-甲氧基-1-烯-3-酮、1,1-双(甲硫基)-1-en-3-酮、3-氧代原酸酯、1,1,3,3-四乙氧基丙烷、1,1-二乙酰环丙烷和 3-甲酰基色酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900816

文献信息

• Synthesis and solution structure of 3,5-dioxopimelic acid diesters—stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives
  作者：Stefanie Reim、Dirk Michalik、Klaus Weisz、Zhou Xiao、Peter Langer

  DOI：10.1039/b805808c

  日期：——

  A variety of 3,5-dioxopimelic acid diesters, stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives, were prepared by catalytic condensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with methyl malonyl chloride. The keto–enol tautomerization of these compounds has been investigated by NMR spectroscopy. One keto and up to four enolic tautomers could be detected in chloroform solution and the influence of the substituents on the tautomeric equilibria has been studied.

  通过1,3-双(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯与甲基丙二酰氯的催化缩合反应，制备了一系列稳定的3,5-二氧代庚二酸二酯1,3,5,7-四羰基衍生物。利用核磁共振光谱研究了这些化合物的酮-烯醇互变异构现象。在氯仿溶液中，可以检测到一个酮式异构体和多达四个烯醇式异构体，并研究了取代基对互变异构平衡的影响。
• Chelation-control in the formal [3+3] cyclization of 1,3-bis-(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-hydroxy-5-silyloxy-hex-4-en-3-ones. One-pot synthesis of 3-aryl-3,4-dihydroisocoumarins
  作者：Ihsan Ullah、Muhammad Sher、Rasheed Ahmad Khera、Asad Ali、Muhammad Farooq Ibad、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.019

  日期：2010.3

  The [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-hydroxy-5-silyloxy-hex-4-en-3-ones resulted in the one-pot formation of 3-aryl-3,4-dihydroisocoumarins. The reactions proceeded by regioselective cyclization to give 6-(2-aryl-2-chloroethyl)salicylates, which underwent a silica gel-mediated lactonization. The cyclizations of protected 1-amino-5-silyloxy-hex-4-en-3-ones proved to be not

  1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1-羟基-5-甲硅烷氧基-hex-4-en-3-one的[3 + 3]环化导致一锅形成3-芳基-3,4-二氢异香豆素。反应通过区域选择性环化进行，得到6-（2-芳基-2-氯乙基）水杨酸酯，将其进行硅胶介导的内酯化。被保护的1-氨基-5-甲硅烷氧基-hex-4-en-3-ones的环化被证明不是区域选择性的。
• Formal [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-chloro-1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one and 1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one. Regioselective synthesis of fluorinated salicylates and pyran-4-ones
  作者：Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Robert Litschko、Silke Erfle、Lutz Domke、Franziska Bendrath、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.03.019

  日期：2012.7

  salicylates, respectively. The Me3SiOTf-mediated [3+3] cyclocondensation of the same building blocks provided CF2Cl- and CF2H-substituted pyran-4-ones and CF2Cl-substituted cyclohexenones. The formation of CF2H-substituted cyclohexenones was not observed. Besides the type of Lewis acid, the product distribution is also influenced by the substitution pattern of the 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadiene: The Me3SiOTf

  TiCl 4介导的1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1-氯-1,1-二氟-4,4-二甲氧基丁-3-烯-2-酮的[3 + 3]环缩合或1，1-二氟-4，4-二甲氧基丁-3-烯-2-酮分别提供CF 2 Cl-和CF 2 H-取代的水杨酸酯。Me 3 SiOTf介导的相同结构单元的[3 + 3]环缩合提供了CF 2 Cl-和CF 2 H取代的吡喃-4-酮和CF 2 Cl取代的环己烯酮。未观察到CF 2 H-取代的环己烯酮的形成。除路易斯酸的类型外，产物分布还受1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的取代模式的影响：Me 3SiOTf介导的C4-未取代的二烯环化导致形成CF 2 Cl-取代的吡喃-4-酮，而C4-取代的二烯的环化提供CF 2 Cl-取代的环己烯酮。TiCl 4介导的用1，1-二氟-4，4-二甲氧基丁-3-en-2-one对C4取代的二烯的环化失败。因此，通过用氢化三丁基锡转化各个CF
• Experimental and Theoretical Study of the Keto-Enol Tautomerization of 3,5-Dioxopimelates
  作者：Silke Erfle、Stefanie Reim、Dirk Michalik、Haijun Jiao、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.201100292

  日期：2011.8

  Substituted 3,5-dioxopimelic acid diesters, stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives, were prepared by condensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with methyl malonyl chloride. The influence of the substituents and the solvent on the keto–enol tautomerization of these compounds was investigated by NMR spectroscopy. For the parent compound, the experimental findings were compared with

  取代的 3,5-二氧庚二酸二酯，稳定的 1,3,5,7-四羰基衍生物，通过 1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与甲基丙二酰氯缩合制备。通过核磁共振光谱研究了取代基和溶剂对这些化合物的酮-烯醇互变异构化的影响。对于母体化合物，将实验结果与计算结果进行比较。
• Regioselective Synthesis of 6-[Chloro(difluoro)methyl]salicylates by [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes with 1-Chloro-1,1-difluoro-4-(trimethylsilyloxy)pent-3-en-2-one
  作者：Silke Erfle、Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201100494

  日期：2012.6

  cyclocondensation of various 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)buta‐1,3‐dienes with 1‐chloro‐1,1‐difluoro‐4‐(trimethylsilyloxy)pent‐3‐en‐2‐one provides a regioselective access to novel 6‐(chlorodifluoromethyl)salicylates (=6‐(chlorodifluoromethyl)‐2‐hydroxybenzoates) with very good regioselectivity. For selected products, it was demonstrated that the CF2Cl group can be transformed to CF2H and CF2(Allyl) by free‐radical

  TiCl 4介导的各种1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1-1,3-二烯与1-氯-1,1-二氟-4-（三甲基甲硅烷氧基）戊3-en的[3 + 3]环缩合2‐1提供了对6-（氯二氟甲基）-2-水杨酸新酯（= 6-（氯二氟甲基）-2-羟基苯甲酸酯）的区域选择性访问，具有很好的区域选择性。对于某些产品，证明了CF 2 Cl基可以通过自由基反应转化为CF 2 H和CF 2（烯丙基）。