(4R)-4-methyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),8(12),9-trien-6-one | 1415357-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (4R)-4-methyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),8(12),9-trien-6-one
• CAS: 1415357-69-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: VWYQVYCLSJXGJD-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),8(12),9-trien-6-one 在 四丙基高钌酸铵 、 1,5-hexadienerhodium(I)-chloride dimer 、 氢气 、 四丁基硫酸氢铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.86 MPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 (1S,4R,8S,12S)-4-methyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodecan-6-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的高度对映选择性 Rh 催化碳酰化：手性多稠环的有效合成

  摘要：

  在这里，我们报告了第一个通过苯并环丁烯酮的 CC 键活化对烯烃进行高度对映选择性的 Rh 催化碳酰化。对于具有各种空间和电子特性的基材，获得了良好的产率和出色的对映选择性（92-99% ee，14 个实例）。此外，通过具有挑战性的催化还原脱芳构化方法，由碳酰化产物制备了完全饱和的聚稠环。这些研究提供了一种独特的方法来制备手性碳骨架，这些骨架是用传统方法难以获得的。

  DOI：

  10.1021/ja309978c
• 作为产物：
  描述：

  5-((2-methylallyl)oxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-DTBM-SEGPHOS 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到(4R)-4-methyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),8(12),9-trien-6-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的高度对映选择性 Rh 催化碳酰化：手性多稠环的有效合成

  摘要：

  在这里，我们报告了第一个通过苯并环丁烯酮的 CC 键活化对烯烃进行高度对映选择性的 Rh 催化碳酰化。对于具有各种空间和电子特性的基材，获得了良好的产率和出色的对映选择性（92-99% ee，14 个实例）。此外，通过具有挑战性的催化还原脱芳构化方法，由碳酰化产物制备了完全饱和的聚稠环。这些研究提供了一种独特的方法来制备手性碳骨架，这些骨架是用传统方法难以获得的。

  DOI：

  10.1021/ja309978c

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regioselective Carboacylation of Olefins: A CC Bond Activation Approach for Accessing Fused-Ring Systems
  作者：Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201202771

  日期：2012.7.23

  Cut and sew: A rhodium‐catalyzed regioselective carboacylation reaction of benzocyclobutenones was developed (see scheme). Directed by the pendant olefins, the C1C2 bond is selectively cleaved rather than the C1C8 bond. Subsequent alkene insertion leads to complex fused‐ring systems. This reaction provides facile access to natural‐product‐like polycyclic structures in a chemoselective and atom‐economic

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。