phenyl-phosphonous acid dibenzyl ester | 62292-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl-phosphonous acid dibenzyl ester
• 英文别名: Phenyl-phosphonigsaeure-dibenzylester；Bis-benzoyloxy-phenyl-phosphin；Phenyl-bis(phenylmethoxy)phosphane
• CAS: 62292-07-3
• 化学式: C₂₀H₁₉O₂P
• 分子量: 322.343
• InChiKey: UHDHONMNSQDINZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-70 °C(Press: 0.1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-phosphonous acid dibenzyl ester 在 盐酸 、 C₃₄H₃₃F₆N₃OS 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以100 %的产率得到benzyl phenyl-H-phosphinate
  参考文献：
  名称：

  通过几何预组织催化 SN2 途径

  摘要：

  双分子亲核取代 (S N 2) 机制在有机化学领域的历史发展和教学中占据着中心地位1 。尽管 S N 2 途径在合成中很重要，但离子 S N 2 途径的催化控制很少见，甚至在生物催化中也不常见2,3 ，这反映了催化剂和反应离子对之间的任何静电相互作用必然稳定其电荷的事实并且，通过扩展，降低极性反应性。亲核卤化酶通过将卤化物亲核试剂去溶剂化并将其精确定位在 S N 2 轨迹上，使用几何预组织来补偿亲核性的衰减，从而实现这种权衡4 。在这里，我们展示了小分子 (646 Da) 氢键供体 (HBD) 催化剂通过概括酶所采用的几何预组织原理，加速了对映选择性 Michaelis-Arbuzov 反应的 S N 2 步骤。机理和计算研究表明，HBD 降低了氯亲核试剂的反应性，同时通过将鏻阳离子和氯阴离子重组为准备进入 S N 2 过渡态的几何形状，加速了决定速率的脱烷基化步骤。这种新的对映选择性 Arbuzov

  DOI：

  10.1038/s41586-024-07811-4
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 生成 phenyl-phosphonous acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  OISI, MASASI;YAMADA, JOSIMI;KATO, TOSIRO;MUKAI, KUNIO

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative/Decarboxylative Phosphorylation of Aryl Acrylic Acids with P(III)-Nucleophiles
  作者：Biquan Xiong、Lulu Si、Longzhi Zhu、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Shuang-Feng Yin、Peng-Cheng Qian、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01238

  日期：2023.9.1

  A copper-catalyzed aerobic oxidative/decarboxylative phosphorylation of aryl acrylic acids with P(III)-nucleophiles via the Michaelis–Arbuzov rearrangement for the synthesis of β-ketophosphine oxides, β-ketophosphinates, and β-ketophosphonates is reported. The present reaction could be conducted effectively without the use of a ligand and a base. Various kinds of aryl acrylic acids and P(III)-nucleophiles

  据报道，通过Michaelis-Arbuzov 重排，铜催化芳基丙烯酸与 P(III)-亲核试剂发生有氧氧化/脱羧磷酸化，合成β-酮膦氧化物、β-酮次膦酸盐和 β-酮膦酸盐。本反应可以在不使用配体和碱的情况下有效地进行。各种芳基丙烯酸和 P(III)-亲核试剂在转化过程中均可耐受，生成所需的 β-酮基有机磷化合物，作为一类有价值的含磷中间体，且收率良好至优异。此外，通过逐步控制实验和竞争实验探索了该反应可能的机理和动力学研究，结果证明该转变可能遵循二级化学动力学，并且涉及自由基过程。
• 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）（苯基）膦酸烷基酯类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN117903195A

  公开（公告）日：2024-04-19

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的（2‑氧代‑2‑芳基乙基）（苯基）膦酸烷基酯类化合物的方法，其采用三氟甲烷磺酸铜作为催化剂，空气中的氧气为氧化剂，以苯基亚膦酸二烷基酯与3‑芳基‑2‑丙烯酸类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂及氧化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率较高。该方法解决了传统合成（2‑氧代‑2‑芳基乙基）（苯基）膦酸烷基酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的（2‑氧代‑2‑芳基乙基）（苯基）膦酸烷基酯类衍生物。
• 411. Nucleotides. Part VII. Analogues of adenosine-5? phosphate and uridine-5? phosphate containing phenylphosphonate and ethylphosphonate groups
  作者：Nity Anand、A. R. Todd

  DOI：10.1039/jr9510001867

  日期：——
• Brownbridge,P. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1976, p. 2024 - 2034
  作者：Brownbridge,P. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Tangour, B.; Malavaud, C.; Boisdon, M. T., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1989, vol. 45, p. 189 - 196
  作者：Tangour, B.、Malavaud, C.、Boisdon, M. T.、Barrans, J.

  DOI：——

  日期：——