[(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Ni(CH3)2] | 75194-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Ni(CH3)2]
• 英文别名: carbanide;3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;nickel(2+)
• CAS: 75194-29-5
• 化学式: C₂₉H₃₂NiP₂
• 分子量: 501.211
• InChiKey: KOAOSPOISNAGND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Ni(CH3)2] 以 甲苯 为溶剂， 生成 Ni(dppp)2
  参考文献：
  名称：

  NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3）与二叔膦Ph 2 P（CH 2）n PPH 2（n = 1-4）之间的配体交换反应以及配体对易于还原消除C 2 H 6的影响来自NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）

  摘要：

  二甲基镍（II）配合物NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3（bpy = 2,2'-联吡啶））与二膦Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 1-4）的反应NIME 2（PH 2 P（CH 2 ñ PPH 2）（ñ = 2,3）或产生乙烷和Ni ö -diphosphine复合物（ñ = 1，4），这取决于（CH链长2）ñ的使用二膦配体NiMe 2之间的配体交换反应（BPY）和pH 2 P（CH 2）3 PPH 2（DPP）通过进行小号Ñ 2个过程与激活参数δ ħ ≠ = 8.3千卡/摩尔和δ小号≠ = -35欧盟机制涉及DPP的协调通过配体交换反应，提出了通过一个磷原子并随后使dpp螯合并伴随bpy解离的方法。NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）（n = 2，3 ）热分解的动力学研究表明，C 2 H的还原消除6从NIME 2（PH 2 P（CH 2 Ñ PPH

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94431-0
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(2,2'-bipyridyl)nickel(II) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到[(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Ni(CH3)2]
  参考文献：
  名称：

  NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3）与二叔膦Ph 2 P（CH 2）n PPH 2（n = 1-4）之间的配体交换反应以及配体对易于还原消除C 2 H 6的影响来自NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）

  摘要：

  二甲基镍（II）配合物NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3（bpy = 2,2'-联吡啶））与二膦Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 1-4）的反应NIME 2（PH 2 P（CH 2 ñ PPH 2）（ñ = 2,3）或产生乙烷和Ni ö -diphosphine复合物（ñ = 1，4），这取决于（CH链长2）ñ的使用二膦配体NiMe 2之间的配体交换反应（BPY）和pH 2 P（CH 2）3 PPH 2（DPP）通过进行小号Ñ 2个过程与激活参数δ ħ ≠ = 8.3千卡/摩尔和δ小号≠ = -35欧盟机制涉及DPP的协调通过配体交换反应，提出了通过一个磷原子并随后使dpp螯合并伴随bpy解离的方法。NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）（n = 2，3 ）热分解的动力学研究表明，C 2 H的还原消除6从NIME 2（PH 2 P（CH 2 Ñ PPH

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94431-0

文献信息

• Insertion of Carbon Monoxide into Nickel-Alkyl Bonds of Monoalkyl-and Dialkylnickel(II) Complexes, NiR(Y)L₂and NiR₂L₂. Preparation of Ni(COR)(Y)L₂from NiR(Y)L₂and Selective Formation of Ketone, Diketone, and Aldehyde from NiR₂L₂
  作者：Takakazu Yamamoto、Teiji Kohara、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.54.2161

  日期：1981.7

  Reactions of monoalkylnickel(II) complexes, NiR(Y)L2 (R=CH3, C2H5; Y=Cl, suc(succinimido), pht(phthalimido), OC6H4-p-CN; L=1/2 bpy (2,2′-bipyridine), PEt3 (triethylphosphine)), with CO afford monoacylnickel(II) complexes, Ni(COR)(Y)L2, which are characterized by elemental analysis and spectroscopies (IR and NMR). Reactions of the acylnickel(II) complexes with alcohols and aniline give the corresponding esters and amides, respectively. Exposure of Ni(COR)(Y)L2 to dry air leads to oxidation of RCO to a RCOO ligand giving a complex formulated as Ni(OCOR)(Y)L2. Reactions of dimethylnickel(II) complexes, Ni(CH3)2L2 (L=1/2 bpy, PEt3, 1/2 dpe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, 1/2 dpp (1,3-bis(diphenylphosphino)propane), with carbon monoxide afford acetone and/or 2,3-butanedione in medium to high yields, the acetone/2,3-butanedione ratio varying with the ligand L, reaction temperature, and additives such as maleic anhydride and triphenylphosphine. Generally the acetone/2,3-butanedione ratio decreases with increase in thermal stabilities of Ni(CH3)2L2. Ni(C2H5)2(bpy) and Ni(n-C3H7)2(bpy) give 3-pentanone and 4-heptanone, respectively, on treating them with CO, whereas Ni(C2H5)2(dpe) produces C2H5CHO and C2H4.

  甲基或乙基镍(II)配合物NiR(Y)L2 (R=CH3, C2H5; Y=Cl, succ(琥珀酰亚胺), pht(酞酰亚胺), OC6H4-p-CN; L=1/2 bpy (2,2'-联吡啶), PEt3 (三乙基膦))与CO反应生成单酰基镍(II)配合物Ni(COR)(Y)L2, 该化合物通过元素分析和光谱学(IR和NMR)进行表征。酰基镍(II)配合物与醇和苯胺反应生成相应的酯和酰胺。将Ni(COR)(Y)L2暴露于干燥空气中会导致RCO氧化成RCOO配体, 生成化学式为Ni(OCOR)(Y)L2的配合物。二甲基镍(II)配合物Ni( )2L2 (L=1/2 bpy, PEt3, 1/2 dpe (1,2-双(二苯基膦)乙烷), 1/2 dpp (1,3-双(二苯基膦)丙烷))与一氧化碳反应生成中等至高产率丙酮和/或2,3-丁二酮, 丙酮/2,3-丁二酮的比例随配体L、反应温度和马来酸酐及三苯基膦等添加剂的不同而变化。通常, 随着Ni( )2L2热稳定性的增加, 丙酮/2,3-丁二酮的比例下降。Ni( )2(bpy)和Ni(n-C3H7)2(bpy)用CO处理分别生成3-戊酮和4-庚酮, 而Ni( )2(dpe)生成 CHO和C2H4.
• Cationic Four- and Five-Coordinate Nickel(II) Complexes:  Insights into the Nickel(II)-Catalyzed Copolymerization of Ethylene and Carbon Monoxide
  作者：C. Scott Shultz、Joseph M. DeSimone、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om0008023

  日期：2001.1.1

  dppp-derived Ni(II) catalyst system 2, several four- and five-coordinate intermediates relevant to the alternating copolymerization of ethylene and carbon monoxide have been characterized. In addition, the activation barriers for the migratory insertion steps corresponding to chain growth have been determined to be at or below ca. 10 kcal/mol, indicating that a strongly stabilized catalyst resting state

  使用源自dppp的Ni（II）催化剂体系2，已经表征了与乙烯和一氧化碳的交替共聚有关的几种四配位和五配位中间体。另外，已经确定了与链增长相对应的用于迁移插入步骤的活化障碍为约等于或低于约3。10 kcal / mol，表明高度稳定的催化剂静止状态最可能是2聚合反应活性低的原因。