endo-10,10-dimethoxy-1,7,8,9-tetrachlorotricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene | 24533-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-10,10-dimethoxy-1,7,8,9-tetrachlorotricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene
• 英文别名: endo-10,10-dimethoxy-1,7,8,9-tetrachlorotricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene；endo-10,10-dimethoxy-1,7,8,9-tetrachlorotricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene
• CAS: 24533-34-4
• 化学式: C₁₂H₁₄Cl₄O₂
• 分子量: 332.054
• InChiKey: KQOZQFSJFZQNBK-BJPCUFFRSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  125-130 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-10,10-dimethoxy-1,7,8,9-tetrachlorotricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene 在 sodium periodate 、 palladium on activated charcoal 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1R,2R,6S,7S,9S)-1,7-dichloro-10,10-dimethoxy-9-methyltricyclo[5.2.1.02,6]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  通过假定的Norborn-1 en 3-one桥头取代：在复杂分子合成中的应用

  摘要：

  描述了在双环[2.2.1]庚烷系统（anit-Bredt分子）中桥头双键的碱介导形成。据报道，α-二酮通过Wittig反应合成环外降冰片烯酮。这些烯酮及其迈克尔加合物被用作生成瞬态桥头烯酮及其被MeOH和H 2 O捕获的底物。桥头醇很容易从降冰片烯酮中合成，并被用于天然和非天然产物骨架的多样性导向合成。 。

  DOI：

  10.1002/chem.201500131
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 、 环戊烯 反应 1.0h， 以86%的产率得到endo-10,10-dimethoxy-1,7,8,9-tetrachlorotricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene
  参考文献：
  名称：

  苯自由基阳离子与中性环丙烷和环丁烷的反应

  摘要：

  使用串联质谱法 (MS/MS) 和傅立叶变换质谱法研究了苯自由基阳离子与中性环丙烷和环丁烷的气相离子分子反应中形成的加合物离子。加合离子最初以非张性自由基阳离子的形式存在。异张力苯/环丙烷自由基阳离子加合物通过竞争性自由基驱动过程异构化为正丙苯和 8,9-二氢茚满自由基阳离子。最初形成的异张力苯/环丁烷自由基阳离子加合物经过更复杂的异构化，可能得到三种加合物：正丁基苯、9,10-二氢四氢萘和 5-(3-丁烯基)-1,3-环己二烯自由基阳离子。

  DOI：

  10.1021/ja00165a015

文献信息

• Baeyer-Villiger Oxidation of Bridged<i>endo-</i>Tricyclic Ketones with Engineered<i>Escherichia coli</i>Expressing Monooxygenases of Bacterial Origin
  作者：Marko D. Mihovilovic、Radka Snajdrova、Alexander Winninger、Florian Rudroff

  DOI：10.1055/s-2005-918938

  日期：——

  Whole-cell biotransformations using engineered strains of Escherichia coli expressing cyclopentanone (CPMO) and cyclohexanone monooxygenases (CHMO) of various bacterial origins have been tested for substrate acceptance ontricyclic ketones. Based on the stereopreference of the biocatalytic Baeyer-Villiger oxidation, our recent clustering of this library of enzymes into two distinct groups based on protein

  使用表达各种细菌来源的环戊酮 (CPMO) 和环己酮单加氧酶 (CHMO) 的大肠杆菌工程菌株进行的全细胞生物转化已被测试用于底物接受三环酮。基于生物催化 Baeyer-Villiger 氧化的立体偏好，我们最近根据蛋白质序列将该酶库聚类为两个不同的组。连同用于生产底物酮的短而容易的反应序列，微生物生物氧化能够获得对足产物内酯，作为天然产物和生物活性化合物合成中的通用构件。
• Biooxidation of Bridged Cycloketones Using Baeyer−Villiger Monooxygenases of Various Bacterial Origin
  作者：Radka Snajdrova、Ingbert Braun、Thorsten Bach、Kurt Mereiter、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo701704x

  日期：2007.12.1

  synthesized and utilized as substrates to study biooxidations mediated by Baeyer−Villiger monooxygenases (BVMO) of various bacterial origin. The required enzymes were heterologously produced by recombinant overexpression systems based on Escherichia coli to enable facile recycling of the required nicotinamide cofactors during the whole-cell biotransformations. Ketone precursors of various structural demands

  合成了桥联的环酮，并将其用作底物，以研究由多种细菌来源的拜尔-维利格单加氧酶（BVMO）介导的生物氧化。所需的酶是通过基于大肠杆菌的重组过表达系统异源产生的以在全细胞生物转化过程中轻松回收所需的烟酰胺辅因子。选择具有各种结构要求的酮前体来评估BVMOs活性位点的空间限制和灵活性。通过前手性底物的不对称化，在单个生物氧化步骤中产生了四个到六个立体异构中心。本研究中研究的酶文库在某些情况下允许获得对映体选择性优异的对映内酯产品。结合独特的底物接受特性，这项研究中获得的生物转化结果支持了最近提议的分为两类环酮转化BVMO的分类。
• Concise Synthesis of Novel Oxa-Bridged Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Ch. Sudheer、Nilam Sahu、Karuppasamy Parasuraman

  DOI：10.1021/jo0507385

  日期：2005.9.1

  The two oxa bridges are syn to each other, separated by central cyclohexane and cycloheptane rings in 10 and 27, while they are anti to each other and are separated by central cyclopentane and furan rings in 28 and 29. In the case of the highly symmetric bis-oxa-bridged derivative 10 the two syn oxa bridges constrain the central cyclohexane ring into the boat form. The endo,anti,endo 2:1 bis adducts of

  设计了一种立体选择性策略，用于用氧桥取代四卤代降冰片基衍生物的1，2-二卤代烯烃桥，所述氧桥涉及逐步控制的氧化，如此形成的二酮的裂解以及两个桥头卤素的分子内S N 2的迭代式置换。四个高度应变五环双氧杂桥接衍生物的合成10，27，28，和29与有趣的结构变化被呈现。这两个氧杂桥彼此同构，在10和27中被中央环己烷和环庚烷环隔开，而在它们之间彼此相反并被中央环戊烷和呋喃环隔开。28和29。在高度对称的双-氧杂桥联衍生物10的情况下，两个顺式氧杂桥将中央环己烷环约束为船形。首次制备了1,2,3,4-四卤代5,5-二甲氧基环戊-1,3-二烯与环戊二烯的内，反，内2：1双加合物，而先前未开发的双加合物的反应活性揭示了呋喃和环庚三烯的衍生物。
• Photochemistry of cis-fused bicyclo[4.n.0]-2,4-dienes. Ground state conformational control
  作者：William G. Dauben、Michael S. Kellogg

  DOI：10.1021/ja00533a026

  日期：1980.6