cyclohexa-2,5-dien-4-one spiro-1,2'-(1',3'-dithiane) | 125016-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: cyclohexa-2,5-dien-4-one spiro-1,2'-(1',3'-dithiane)
• 英文别名: 1,5-dithiaspiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one；1,5-Dithiaspiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one
• CAS: 125016-61-7
• 化学式: C₉H₁₀OS₂
• 分子量: 198.31
• InChiKey: DHKUFJDEOMCCSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 cyclohexa-2,5-dien-4-one spiro-1,2'-(1',3'-dithiane) 在 copper(l) iodide 作用下， 生成 4-methylcyclohexa-2,5-dien-4-ol spiro-1,2'-(1',3'-dithiane)
  参考文献：
  名称：

  将氨基乙烯酮二硫缩醛添加到α，β-不饱和酮上。环己-2-烯-1,4-二酮单二硫缩醛的合成与反应

  摘要：

  水解后，氨基酮二硫缩醛可添加到α，β-不饱和酮中，得到1,5-二酮。在用酸或碱处理后，这些二酮会发生分子内羟醛反应，生成环己-2-烯-1,4-二酮单二硫缩醛，有趣且有用的环己-2-烯-1,4-二酮的合成等效物，这些化合物容易进行共轭加成和环加成反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89242-5
• 作为产物：
  描述：

  11-hydroxy-1,5-dithiaspiro[5.5]undec-7-en-9-one 在 三乙烯二胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 以80%的产率得到cyclohexa-2,5-dien-4-one spiro-1,2'-(1',3'-dithiane)
  参考文献：
  名称：

  化学选择性作为催化1,4-二有机锌试剂加到迈克尔受体上的铜酸盐结构的表征

  摘要：

  的反应环状硫缩醛（RS）2 CHCHO [R = 1/2× （CH 2）3  ]与HCCCOMe，随后用的TsCl / DABCO（TS =甲苯磺酰基，DABCO = 1,4-二氮杂双环[2.2.1治疗。 2]辛烷）制得单保护的1,4-苯醌二硫缩醛。通过使用手性亚磷酰胺配体，将这种SR保护的1,4-苯醌的反应性与类似的OR保护的乙缩醛在铜催化的ZnMe 2加成物中的行为进行了比较。对于后者OR-缩醛与ZnMe的1,4-甲基化的活化能2（> 95％  ee值）已被确定为2的CuX 2预催化剂（X = OAC，12.2千卡摩尔-1; X = OTf，6.7kcal mol -1；Tf =三氟甲磺酸盐）。在铜的存在下，二硫缩醛SR aromatizes我/ ZnMe 2得到1,4- HOC 6 H ^ 4 S（CH 2）3 SMe的至C  S键的形成。这两种密切相关的底物的不同行为是根据紧

  DOI：

  10.1002/chem.200903310

文献信息

• Addition of aminoketene dithioacetals to α,β-unsaturated ketones. Synthesis and reactions of cyclohex-2-en-1,4-dione monodithioacetals
  作者：Philip C. Bulman Page、Shaun A Harkin、Allan P. Marchington、Monique B. van Niel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89242-5

  日期：1989.1

  Aminoketene dithioacetals add to α,β-unsaturated ketones to give 1,5-diketones after hydrolytic work-up. Upon treatment with acid or base, these diketones suffer intramolecular aldol reactions yielding cyclohex-2-en-1,4-dione monodithioacetals, interesting and useful synthetic equivalents of cyclohex-2-en-1,4-diones which readily undergo conjugate addition and cycloaddition reactions.

  水解后，氨基酮二硫缩醛可添加到α，β-不饱和酮中，得到1,5-二酮。在用酸或碱处理后，这些二酮会发生分子内羟醛反应，生成环己-2-烯-1,4-二酮单二硫缩醛，有趣且有用的环己-2-烯-1,4-二酮的合成等效物，这些化合物容易进行共轭加成和环加成反应。
• Chemoselectivity as a Delineator of Cuprate Structure in Catalytic 1,4-Addition of Diorganozinc Reagents to Michael Acceptors
  作者：Matthias Welker、Simon Woodward、Luis F. Veiros、Maria José Calhorda

  DOI：10.1002/chem.200903310

  日期：2010.5.17

  of this SR‐protected 1,4‐benzoquinone has been compared with the behavior of the analogous OR‐protected acetal in copper‐catalyzed additions of ZnMe2 by using chiral phosphoramidite ligands. The activation energy for 1,4‐methylation of the latter OR‐acetals with ZnMe2 (>95 % ee) has been determined for two CuX2 pre‐catalysts (X=OAc, 12.2 kcal mol−1; X=OTf, 6.7 kcal mol−1; Tf=triflate). The dithioacetal

  的反应环状硫缩醛（RS）2 CHCHO [R = 1/2× （CH 2）3  ]与HCCCOMe，随后用的TsCl / DABCO（TS =甲苯磺酰基，DABCO = 1,4-二氮杂双环[2.2.1治疗。 2]辛烷）制得单保护的1,4-苯醌二硫缩醛。通过使用手性亚磷酰胺配体，将这种SR保护的1,4-苯醌的反应性与类似的OR保护的乙缩醛在铜催化的ZnMe 2加成物中的行为进行了比较。对于后者OR-缩醛与ZnMe的1,4-甲基化的活化能2（> 95％  ee值）已被确定为2的CuX 2预催化剂（X = OAC，12.2千卡摩尔-1; X = OTf，6.7kcal mol -1；Tf =三氟甲磺酸盐）。在铜的存在下，二硫缩醛SR aromatizes我/ ZnMe 2得到1,4- HOC 6 H ^ 4 S（CH 2）3 SMe的至C  S键的形成。这两种密切相关的底物的不同行为是根据紧