3-Hydroxy-2-(4-iodophenyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one | 1028800-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Hydroxy-2-(4-iodophenyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-hydroxy-2-(4-iodophenyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1028800-92-1
• 化学式: C₁₄H₁₅IO₂
• 分子量: 342.176
• InChiKey: TYZKPJSXKWXPQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以38%的产率得到3-Hydroxy-2-(4-iodophenyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  高价卤鎓叶立德中 1,4 烷基迁移的机制：立体化学过程

  摘要：

  在烷基卤化物存在下，1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德或 5,5-二甲基-1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德的铑 (II)-乙酸酯催化分解产生相应的 3-烷氧基-2-卤代环己-2 -烯酮通过 1,4 烷基迁移显示是协同和分子内的。在 (S)-α-苯乙基氯的情况下，重排进行时基本上保留了 88.6% 的构型。B3LYP/6-31G 水平的理论计算表明该过程的活化能为 5.4 kcal/mol。在使用烯丙基卤化物，例如二甲基烯丙基或甲基烯丙基氯的情况下，会发生类克莱森重排。为这些过程提出的机械途径包括将烷基卤化物或烯丙基卤化物的卤原子加成到来自碘鎓叶立德的类铑卡宾，以产生经历卤素到氧基团迁移的卤鎓中间体。芳基卤化物，如氯苯、溴苯、碘苯和氟苯，在相同的反应条件下表现不同，产生亲电芳香取代的产物，即2-（4-卤代苯基）1,3-环己二酮。

  DOI：

  10.1021/ja802735f

文献信息

• The Mechanism of 1,4 Alkyl Group Migration in Hypervalent Halonium Ylides: The Stereochemical Course
  作者：Robert M. Moriarty、Sachin Tyagi、Daniela Ivanov、Mircea Constantinescu

  DOI：10.1021/ja802735f

  日期：2008.6.18

  Rhodium(II)-acetate-catalyzed decomposition of either 1,3-cyclohexanedione phenyliodonium ylide or 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione phenyliodonium ylide in the presence of alkyl halides yields the corresponding 3-alkoxy-2-halocyclohex-2-enones via a 1,4 alkyl group migration shown to be concerted and intramolecular. In the case of (S)-alpha-phenethyl chloride, the rearrangement proceeds with essentially

  在烷基卤化物存在下，1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德或 5,5-二甲基-1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德的铑 (II)-乙酸酯催化分解产生相应的 3-烷氧基-2-卤代环己-2 -烯酮通过 1,4 烷基迁移显示是协同和分子内的。在 (S)-α-苯乙基氯的情况下，重排进行时基本上保留了 88.6% 的构型。B3LYP/6-31G 水平的理论计算表明该过程的活化能为 5.4 kcal/mol。在使用烯丙基卤化物，例如二甲基烯丙基或甲基烯丙基氯的情况下，会发生类克莱森重排。为这些过程提出的机械途径包括将烷基卤化物或烯丙基卤化物的卤原子加成到来自碘鎓叶立德的类铑卡宾，以产生经历卤素到氧基团迁移的卤鎓中间体。芳基卤化物，如氯苯、溴苯、碘苯和氟苯，在相同的反应条件下表现不同，产生亲电芳香取代的产物，即2-（4-卤代苯基）1,3-环己二酮。