(R)-1,1,1-trifluoro-2-(4-bromophenyl)-3-nitropropan-2-ol | 1079392-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (R)-1,1,1-trifluoro-2-(4-bromophenyl)-3-nitropropan-2-ol
• 英文别名: (R)-2-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-ol；(2R)-1,1,1-Trifluoro-2-(4-bromophenyl)-3-nitro-2-propanol；(2R)-2-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-ol
• CAS: 1079392-71-4
• 化学式: C₉H₇BrF₃NO₃
• 分子量: 314.059
• InChiKey: FEWZNHQLJIDVEB-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 4'-溴-2,2,2-三氟苯乙酮 在 tert-butyl 2-[[(1R,2R)-2-[[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-1,2-diphenylethyl]amino]acetate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到(R)-1,1,1-trifluoro-2-(4-bromophenyl)-3-nitropropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用Cu（II）-络合物的三氟甲基酮和醛的不对称亨利反应：计算研究为不同尺寸的催化剂提供了对映选择性的起源

  摘要：

  由廉价且容易获得的（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷和叔丁基溴乙酸酯合成手性配体3。在N，N -DIPEA作为添加剂存在下，通过配体3与三氟甲磺酸铜反应获得的原位生成的配合物，用作芳香环中具有不同取代基的三氟甲基酮与硝基甲烷在0°C下与硝基甲烷的不对称亨利反应的催化剂，得到硝基醛产品具有出色的对映选择性（ee高达99％）和良好的收率（高达80％）。配体3在-5°C下，用乙酸铜原位生成的配合物也被发现是醛与EE的不对称硝基醛醛缩醛反应（ee可达80-92％，产率高达85％）的良好催化剂。用B3LYP和M06-2X官能团进行的DFT计算揭示了非共价相互作用（例如π-π相互作用和氢键）的作用，并且催化剂中的空间因素对增强对映选择性具有重要作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.06.033

文献信息

• Amino acids derived chiral bifunctional (thio)urea tertiary-amines catalyzed asymmetric henry reaction of α-trifluoromethy ketones
  作者：Xiangyu Meng、Yueyang Luo、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152485

  日期：2020.11

  An asymmetric Henry reaction of α-trifluoromethyl ketones with nitroalkanes afforded α-trifluoromethyl-β-nitro alcohols catalyzed by novel bifunctional (thio)urea tertiary-amines derived from amino acids, in good yields with high enantioselectivities, which could be converted into promising structure motifs in pharmaceutical chemistry.

  α-三氟甲基酮与硝基烷烃的不对称亨利反应，得到了由氨基酸衍生的新型双官能（硫）脲叔胺催化的α-三氟甲基-β-硝基醇，产率高，对映选择性高，可以转化为有希望的结构药物化学中的图案。
• A New Class of Urea-Substituted Cinchona Alkaloids Promote Highly Enantioselective Nitroaldol reactions of Trifluoromethylketones
  作者：Carole Palacio、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol103089j

  日期：2011.3.18

  The first class of bifunctional cinchona-alkaloid catalysts incorporating a urea moiety at C-5′ has been developed. These materials catalyze the efficient and highly enantioselective 1,2-addition of nitromethane to trifluoromethylketones to form synthetically pliable products incorporating a quaternary stereocenter. Excellent product yields and levels of enantiomeric excess are possible, and the optimum

  已经开发出在C-5'处结合有脲部分的第一类双功能金鸡纳生物碱催化剂。这些材料催化硝基甲烷向三氟甲基酮的高效且高对映选择性的1,2-加成反应，从而形成具有四级立体中心的可合成柔韧性的产品。极好的产物收率和对映体过量水平是可能的，并且最佳的催化剂结构能够以前所未有的对映选择性促进涉及烷基三氟甲基酮的亨利反应。
• Enantioselective organocatalyzed Henry reaction with fluoromethyl ketones
  作者：Marco Bandini、Riccardo Sinisi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/b807640e

  日期：——

  Remarkable generality in scope of new C9-benzoylcupreines bearing electron-withdrawing substituents for the nitroaldol condensation with fluoromethyl ketones is presented. Both tri- and difluoromethyl ketones provided excellent levels of stereoinduction (ee 76–99%) under mild reaction conditions and low loading of catalyst (1–5 mol%).

  展示了新型C9-苯甲酰杯芳烃在与氟甲基酮进行硝基醇缩合反应中具有显著的一般性，其含有电子吸引取代基。在温和的反应条件和低催化剂用量（1-5摩尔%）下，三氟甲基和二氟甲基酮均提供了优异的立体诱导水平（光学纯度ee 76-99%）。
• Synthesis of chiral tertiary trifluoromethyl alcohols by asymmetric nitroaldol reaction with a Cu(ii)-bisoxazolidine catalyst
  作者：Hanhui Xu、Christian Wolf

  DOI：10.1039/c0cc02378g

  日期：——

  A highly enantioselective and diastereoselective copper(II)-bisoxazolidine catalyzed nitroaldol reaction with aliphatic and aromatic trifluoromethyl ketones is described.

  描述了具有脂族和芳族三氟甲基酮的高度对映选择性和非对映选择性的铜（II）-双恶唑烷催化的硝基醛醇缩合反应。
• 一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方 法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111777530B

  公开（公告）日：2021-09-03

  本发明提供了一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方法。本发明的方法包含全新的催化剂如式I所示的化合物，操作简单、底物普适性高、反应收率较高且对映选择性较高。