tris(5-{2,3-dihydronaphtho[2,3-b]-1,4-dioxinyl})phosphane oxide | 1128077-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(5-{2,3-dihydronaphtho[2,3-b]-1,4-dioxinyl})phosphane oxide
• 英文别名: tris[1-(2,3-ethylenedioxynaphthyl)]phosphane oxide；5-[Bis(2,3-dihydrobenzo[g][1,4]benzodioxin-5-yl)phosphoryl]-2,3-dihydrobenzo[g][1,4]benzodioxine；5-[bis(2,3-dihydrobenzo[g][1,4]benzodioxin-5-yl)phosphoryl]-2,3-dihydrobenzo[g][1,4]benzodioxine
• CAS: 1128077-55-3
• 化学式: C₃₆H₂₇O₇P
• 分子量: 602.58
• InChiKey: AQAFDLKASLVHFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(5-{2,3-dihydronaphtho[2,3-b]-1,4-dioxinyl})phosphane oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以12%的产率得到bis(5-{10-bromo-2,3-dihydronaphtho[2,3-b]-1,4-dioxinyl}-5-{2,3-dihydronaphtho[2,3-b]-1,4-dioxinyl})phosphane oxide
  参考文献：
  名称：

  残余手性磷为中心的三叶螺旋桨的构型稳定性的立体和电子效应：三芳基氧化膦

  摘要：

  合成并表征了一系列三芳基膦氧化物，它们以残留的对映异构体或非对映异构体形式存在，芳基环上的取代基的尺寸和电子性质不同。根据其电化学氧化和还原电势以及相应的“叶片溴化物”（即，萘衍生物显示出与三萘基膦氧化物叶片相同的取代方式，并带有溴取代基的萘衍生物）评估其电子性能。磷原子的位置）由CV确定。分离出立体化学纯净状态的残留立体异构体氧化膦，发现其在室温下具有高度构型稳定性（约27 kcal mol -1的立体异构化势垒））。讨论了残留立体异构体的手性和绝对构型的分配。发现残留的三芳基膦氧化物的构型稳定性几乎不受构成叶片的芳环上取代基的电子性能的影响，而空间效应起着最重要的作用。详细的理论计算与实验结果一致，也有助于合理解释这些系统的立体动力学。

  DOI：

  10.1002/chem.201201180
• 作为产物：
  描述：

  tris[1-(2,3-ethylenedioxynaphthyl)]phosphane 在 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tris(5-{2,3-dihydronaphtho[2,3-b]-1,4-dioxinyl})phosphane oxide
  参考文献：
  名称：

  立体和电子效应对剩余手性磷为中心的三叶螺旋桨的构型稳定性的影响：三芳基膦

  摘要：

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。

  DOI：

  10.1002/chem.201201182

文献信息

• Chirality in the Absence of Rigid Stereogenic Elements: The Absolute Configuration of Residual Enantiomers of<i>C</i>₃-Symmetric Propellers
  作者：Tiziana Benincori、Andrea Marchesi、Patrizia Romana Mussini、Tullio Pilati、Alessandro Ponti、Simona Rizzo、Francesco Sannicolò

  DOI：10.1002/chem.200801489

  日期：2009.1

  tris(aryl)phosphane oxides existing as configurationally stable residual enantiomers have been synthesised and their racemates resolved by semipreparative HPLC on a chiral stationary phase (CSP HPLC). One of them, recognised as a conglomerate, could be resolved by fractional crystallisation at a preparative scale level. In this case, the absolute configuration of the propeller‐shaped molecule was determined

  已经合成了两种新的三（芳基）膦氧化物，其作为结构稳定的残留对映异构体存在，并且它们的外消旋物通过在手性固定相上的半制备性HPLC（CSP HPLC）拆分。其中之一，被认为是集团公司，可以通过制备规模的分步结晶来解决。在这种情况下，螺旋桨状分子的绝对构型由异常X射线散射确定。讨论了绝对构型与所有已知的以稳定残留对映异构体形式存在的C 3对称三叶螺旋桨状分子的绝对构型的相关分配问题。通过CD信号衰减动力学和动态评估了新的手性膦氧化物和相应膦的构形稳定性。1 H NMR光谱。尽管两个系列的几何形状和环间齿轮传动非常相似，但发现磷烷中的消旋化阻挡层比相应氧化物的消旋阻挡层低约10 kcal mol -1。通过电化学CV实验评估，发现残留的三（芳基）膦的构型稳定性受磷中心电子可用性的影响。
• Steric and Electronic Effects on the Configurational Stability of Residual Chiral Phosphorus-Centered Three-Bladed Propellers: Tris-aryl Phosphanes
  作者：Simona Rizzo、Tiziana Benincori、Valentina Bonometti、Roberto Cirilli、Patrizia R. Mussini、Marco Pierini、Tullio Pilati、Francesco Sannicolò

  DOI：10.1002/chem.201201182

  日期：2013.1.2

  tris‐aryl phosphanes, structurally designed to exist as residual enantiomers or diastereoisomers, bearing substituents differing in size and electronic properties on the aryl rings, were synthesized and characterized. Their electronic properties were evaluated on the basis of their electrochemical oxidation potential determined by voltammetry. The configurational stability of residual phosphanes, evaluated

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。
• Steric and Electronic Effects on the Configurational Stability of Residual Chiral Phosphorus-Centered Three-Bladed Propellers: Tris-aryl Phosphane Oxides
  作者：Tiziana Benincori、Valentina Bonometti、Roberto Cirilli、Patrizia R. Mussini、Andrea Marchesi、Marco Pierini、Tullio Pilati、Simona Rizzo、Francesco Sannicolò

  DOI：10.1002/chem.201201180

  日期：2013.1.2

  discussed. The configurational stability of residual tris‐aryl phosphane oxides was found to be scarcely influenced by the electronic properties of the substituents present on the aromatic rings constituting the blades, while steric effects play the most relevant role. Detailed theoretical calculations are in agreement with the experimental results and also contribute to a rational interpretation of

  合成并表征了一系列三芳基膦氧化物，它们以残留的对映异构体或非对映异构体形式存在，芳基环上的取代基的尺寸和电子性质不同。根据其电化学氧化和还原电势以及相应的“叶片溴化物”（即，萘衍生物显示出与三萘基膦氧化物叶片相同的取代方式，并带有溴取代基的萘衍生物）评估其电子性能。磷原子的位置）由CV确定。分离出立体化学纯净状态的残留立体异构体氧化膦，发现其在室温下具有高度构型稳定性（约27 kcal mol -1的立体异构化势垒））。讨论了残留立体异构体的手性和绝对构型的分配。发现残留的三芳基膦氧化物的构型稳定性几乎不受构成叶片的芳环上取代基的电子性能的影响，而空间效应起着最重要的作用。详细的理论计算与实验结果一致，也有助于合理解释这些系统的立体动力学。