摘要:
原位观察,通过195-240 K的31 P和1 H NMR,由Pt(II)路易斯酸P 2 Pt(OTf)催化的丙烯酰基-N-恶唑烷酮(4)/环戊二烯(HCp)Diels-Alder反应2(2,P 2 = DPPE(一),- [R -BINAP(b))显示,该ditriflate催化剂通过HCP以不同的速率消耗,以产生催化失活的18-电子络合物[P 2的Pt(η 5 -Cp) ] + [OTf] -(9)。机制研究指向从所提出的中间二烯HOTf的正式损失复杂[P 2的Pt(HCP)] 2+ [光学传递函数] - 2,通过HCP的必要第二等效提供便利; 还形成了不明确的HCp / HOTf副产物,其1 H NMR共振包括12.7 ppm的宽单峰。在涉及dppe路易斯酸2a的反应中,催化剂的分解和Diels-Alder催化均比在涉及R- BINAP路易斯酸2b的反应中进行得更快。在195 K的2