m-tolylsilane | 18246-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-tolylsilane
• 英文别名: (m-Methylphenyl)-silan；1-Methyl-3-silylbenzene；(3-methylphenyl)silane
• CAS: 18246-27-0
• 化学式: C₇H₁₀Si
• 分子量: 122.242
• InChiKey: CFROSNKBJKYQBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  145-145.5 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.01
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-tolylsilane 在 C₂₈H₅₂N₄SiYb 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以93%的产率得到bis(tolyl-3)silane
  参考文献：
  名称：

  二价镱配合物催化的伯芳基硅烷的均偶联和交叉偶联

  摘要：

  通过 C-Si 和 Si-H 键裂解和重组重新分配初级硅烷提供了二级硅烷的直接合成，但选择性差和效率低严重阻碍了该合成协议的应用。在这里，我们展示了一种新合成的二价镱烷基配合物对伯芳基硅烷选择性重新分布为仲芳基硅烷表现出前所未有的高催化活性。更重要的是，这种配合物还有效地催化了吸电子取代伯芳基硅烷和给电子取代伯芳基硅烷之间的交叉偶联，生成含有两种不同芳基的仲芳基硅烷。DFT 计算表明，该反应总是涉及在将 PhSiH3 轻松添加到 Yb-E (E = C, H) 键时放热形成高价硅。这种高价化合物可以很容易地直接生成 Yb-Ph 络合物，或者通过形成 Yb-H 间接生成，这是形成 Ph2SiH2 的关键络合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12138
• 作为产物：
  描述：

  三氯(3-甲基苯基)硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 m-tolylsilane
  参考文献：
  名称：

  钼的 β-甲硅烷基胺基复合物的催化和化学计量反应性：硅烷复合物的中间体及其在多组分偶联中的应用

  摘要：

  配合物 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) 与 PhSiH(3) 反应得到 β-agostic NSi-H…M 甲硅烷基复合物 ( ArN=)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) 作为第一个产物。3在母液中分解成氢化物的混合物，包括配合物{η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H……}MoH(3)(PMe(3))(3 ) 用 NMR 表征。通过在 N(2) 吹扫下将 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) 与 2 当量的 PhSiH(3) 反应并通过多核 NMR、IR 和 X 表征，以制备规模获得化合物 3 -射线衍射。(Ar'N=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar' = 2,6-二甲基苯基) 与 PhSiH(3) 的类似反应得到非导电性甲硅烷基酰胺衍生物

  DOI：

  10.1021/ja111005r
• 作为试剂：
  描述：

  [PhBP^Ph₃]Ru(H)(η³-H₂SiPh₂) 在 m-tolylsilane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氮化硅Si中ArSiH4-和SiH62-阴离子的稳定化。Hσ络合物

  摘要：

  Hydridosilicate阴离子（[ArSiH 4 ] -和[的SiH 6 ] 2-）的稳定化在二钌的Si配体 ħσ络合物[{（PhBP博士3）的Ru} 2（μ-Cl）的（μ-η 3，η 3 -H 4 SIAR）]（Ar为2- MeOC 6 ħ 4，MES，PH）和[{（PhBP博士3）的Ru} 2（μ-η 4，η 4 -H 6Si）]（见图）。这些络合物是在温和条件下形成的，并通过单晶X射线衍射（见图），NMR和IR光谱以及计算技术来表征。

  DOI：

  10.1002/anie.201202328

文献信息

• Zinc-Catalyzed Hydrosilylation and Hydroboration of N-Heterocycles
  作者：John L. Lortie、Travis Dudding、Bulat M. Gabidullin、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/acscatal.7b02811

  日期：2017.12.1

  The zinc hydride NacNacZnH (2) (NacNac = [Ar′NC(Me)CHC(Me)NAr′]−, Ar′ = 2,6-Me2C6H3) catalyzes regioselective hydrosilylation and hydroboration of pyridines, including the hydroboration of phenanthroline. Mechanistic studies of hydrosilylation, including labeling, kinetic analysis, and density functional theory calculations, suggest the possibility of a reaction pathway based on hydride transfer from

  氢化锌NacNacZnH（2）（NacNac = [Ar'NC（Me）CHC（Me）NAr'] -，Ar'= 2,6-Me 2 C 6 H 3）催化吡啶的区域选择性加氢硅烷化和加氢硼化，包括菲咯啉的硼氢化。氢化硅烷化的机理研究（包括标记，动力学分析和密度泛函理论计算）表明，基于氢化物从球形外活化硅烷转移的反应路径的可能性。
• Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH
  作者：Tao Li、Karl N. McCabe、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c00463

  日期：2021.6.4

  compounds. Herein, we report the synthesis and structural characterization of two calcium alkyl complexes supported by β-diketiminato-based tetradentate ligands. These two calcium alkyl complexes react with PhSiH3 to generate calcium hydrido complexes, and the stability of the hydrido complexes depends on the supporting ligands. One calcium alkyl complex efficiently catalyzes the selective redistribution

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH
• Highly selective redistribution of primary arylsilanes to secondary arylsilanes catalyzed by Ln(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃@SBA-15
  作者：Chenjun Guo、Min Li、Jue Chen、Yunjie Luo

  DOI：10.1039/c9cc07493g

  日期：——

  Rare-earth metal tris(aminobenzyl) complexes Ln(CH2C6H4NMe2-o)3 (Ln = La, Y) were grafted onto the dehydroxylated periodic mesoporous silica support SBA-15 to generate the organometallic–inorganic hybrid materials Ln(CH2C6H4NMe2-o)3@SBA-15 (Ln = La (2a), Y (2b)), which demonstrated extremely high selectivity (>99%) in catalyzing the redistribution of primary arylsilanes to secondary arylsilanes without

  将稀土金属三（氨基苄基）配合物Ln（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）3（Ln = La，Y）接枝到脱羟基的周期性介孔二氧化硅载体SBA-15上，以生成有机金属-无机杂化材料Ln（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）3 @ SBA-15（Ln = La（2a），Y（2b）））在催化伯芳基硅烷向仲芳基硅烷的再分布方面表现出极高的选择性（> 99％），而无需严格控制反应条件。在三个催化循环后，杂化材料仍显示出完美的选择性和活性。
• Streamlined Construction of Silicon-Stereogenic Silanes by Tandem Enantioselective C–H Silylation/Alkene Hydrosilylation
  作者：Delong Mu、Wei Yuan、Shuyou Chen、Na Wang、Bo Yang、Lijun You、Bing Zu、Peiyuan Yu、Chuan He

  DOI：10.1021/jacs.0c04863

  日期：2020.8.5

  A rhodium-catalyzed tandem enantioselective C-H silylation/alkene hydrosilylation of dihydrosilanes, which enables the streamlined construction of a wide range of silicon-stereogenic silanes, is successfully developed. This process involves a SiH2-steered highly enantioselective C-H silylation to furnish the corresponding desymmetric monohydrosilanes, which are subsequently trapped with alkenes in

  成功开发了铑催化的二氢硅烷的串联对映选择性 CH 硅烷化/烯烃氢化硅烷化，它能够简化构建各种硅立体硅烷。该过程涉及 SiH2 控制的高度对映选择性 CH 甲硅烷基化，以提供相应的不对称单氢硅烷，随后以立体有择的方式用烯烃捕获以构建功能多样的不对称四取代硅烷。这种通用策略将现成的二氢硅烷和烯烃结合在一起，以单一步骤构建各种对映体富集的硅立体硅烷，包括 9-硅芴、Si 桥连梯形化合物和苯并硅基茂金属，并具有良好的产率和对映选择性。
• Custom Hydrosilane Synthesis Based on Monosilane
  作者：Weiming Yuan、Polina Smirnov、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.03.017

  日期：2018.6

  The omnipresence of silicon compounds with carbon substituents in synthetic chemistry hides the fact that, except for certain substitution patterns at the silicon atom, their preparation is often far from trivial. The challenge is rooted in the lack of control over nucleophilic substitution with carbon nucleophiles at silicon atoms with three or four leaving groups. For example, SiCl4 usually converts

  在合成化学中，具有碳取代基的硅化合物无处不在，这掩盖了一个事实，即除了硅原子上的某些取代方式外，它们的制备往往并非易事。挑战根源在于缺乏对在具有三个或四个离去基团的硅原子上用碳亲核试剂进行亲核取代的控制。例如，SiCl 4通常转化为难处理的氯硅烷混合物，通常需要几个蒸馏循环才能达到高纯度。因此，没有通用的方法来取代具有杂多取代基的硅烷。在这里，使用稳定的SiH 4作为替代，我们介绍了按需合成装饰有不同芳基和烷基取代基的硅化合物的一般策略。可靠的方案是二氢硅烷和一氢硅烷选择性和可编程合成的基础；芳基取代的三氢硅烷也可以以直接的方式获得。这些原本难以接近的氢硅烷距离SiH 4替代品只有3个或更少的易于合成操作。