N-tosyl-2-benzoyl-4,4-dimethylpyrrolidine | 1318239-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-benzoyl-4,4-dimethylpyrrolidine
• 英文别名: (4,4-dimethyl-1-tosylpyrrolidin-2-yl)(phenyl)methanone；[4,4-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidin-2-yl]-phenylmethanone；[4,4-dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidin-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 1318239-99-4
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₃S
• 分子量: 357.474
• InChiKey: NLJFQODLBQSWBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以49%的产率得到N-tosyl-2-benzoyl-4,4-dimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过有氧铜催化 4-戊烯基磺酰胺和 4-戊烯醇的氨加氧和双加氧直接合成 2-甲酰基吡咯烷、2-吡咯烷酮和 2-二氢呋喃酮

  摘要：

  开发了一种将 4-戊烯基磺酰胺直接转化为 2-甲酰吡咯烷和 2-酮吡咯烷的新方法。这种转化是通过需氧铜催化的烯烃氨氧化反应发生的，其中分子氧既充当氧化剂又充当氧源。添加 DABCO 后，2-甲酰基吡咯烷可以进一步原位发生氧化碳-碳键断裂，从而提供 2-吡咯烷酮。这些转变已在一系列 4-戊烯基磺酰胺中得到证实。4-戊烯醇也会发生氧化环化，主要形成γ-内酯。该反应是化学选择性的，在其他烯烃存在的情况下氧化一种烯烃，并且与多个官能团相容。演示了这些反应在巴氯芬和(+)-单吗碱的正式合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05680

文献信息

• Integrated Electrochemical–Chemical Oxidation Mediated by Alkoxysulfonium Ions
  作者：Yosuke Ashikari、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja202880n

  日期：2011.8.10

  electrochemical-chemical oxidation can be applied to the oxidation of diarylmethanes to diaryl ketones, toluenes to benzaldehydes, and aryl-substituted alkenes to 1,2-diketones. Moreover, the oxidation of unsaturated compounds bearing a nucleophilic group in an appropriate position gives cyclized carbonyl compounds.

  通过“阳离子池”方法生成碳正离子，然后与二甲基亚砜 (DMSO) 反应得到相应的烷氧基锍离子。烷氧基锍离子也可以通过原位 DMSO 捕获电化学产生的碳正离子来产生。所得烷氧基锍离子通过用三乙胺处理转化为羰基化合物。本发明的集成电化学-化学氧化可应用于二芳基甲烷氧化成二芳基酮、甲苯氧化成苯甲醛和芳基取代烯烃氧化成1,2-二酮。此外，在适当位置带有亲核基团的不饱和化合物氧化得到环化羰基化合物。
• Integration of electrooxidative cyclization and chemical oxidation via alkoxysulfonium ions. Synthesis of exocyclic ketones from alkenes with cyclization
  作者：Yosuke Ashikari、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/c3ob40315g

  日期：——

  An integration of electrooxidative cyclization and chemical oxidation was achieved. Electrochemical oxidation of alkenes having a nucleophilic moiety in the presence of DMSO gave cyclized alkoxysulfonium ions, which were converted to the corresponding ketones by treatment with triethylamine in a one-pot sequential manner. The method is also an effective tool for cyclization of 1,6-dienes affording five-membered ring diketones in high stereoselectivity.

  实现了电氧化环合与化学氧化的结合。在DMSO存在下，含有亲核基团烯烃的电化学氧化生成环合的烷氧基硫鎓离子，通过一步法依次用三乙胺处理转化为相应的酮。该方法也是高效实现1,6-二烯环化，高立体选择性生成五元环二酮的工具。