N-(2,2-dicyclopropylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide | 1421271-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dicyclopropylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1421271-11-5
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: MFLFDAJKCIYTAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1-二环丙基乙烯 、 [(N-tosylimino)iodo]benzene 在 Cu⁽¹⁺⁾*HB(C₃N₂Br₃)3^(1-)=(HB(C₃N₂Br₃)3)Cu 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(2,2-dicyclopropylethylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜和银催化烯烃氮丙啶化反应的一般机制：单线态和三线态途径的伴随参与

  摘要：

  从机理的角度研究了由带有氢三(吡唑基)硼酸盐 (Tp(x)) 配体的铜和银配合物催化的烯烃氮丙啶化反应。进行了几种机械探针反应，特别是对取代苯乙烯的竞争实验、烯烃的立体特异性、自由基抑制剂的作用以及自由基时钟的使用。这些实验的数据似乎是矛盾的，因为它们不完全支持先前报道的协同或逐步机制。但是理论计算提供了银和铜系统与不同烯烃的反应曲线，以满足所有实验数据。根据我们从实验和理论研究中收集到的信息，我们提出了一个机械建议。在所有情况下，该反应开始于形成具有某些自由基特性的金属 - 氮烯物种，因此氮丙啶化反应通过自由基机制进行。然而，基于银的系统在三线态和封闭壳单线态表面之间具有最小能量交叉点 (MECP)，这会导致氮丙啶的直接形成，并且保留了烯烃的立体化学。在铜的情况下，形成了自由基中间体，该中间体构成了涉及闭环（通过开壳单线态和三线态表面之间的 MECP）或碳 - 碳键旋转的竞争步骤的起点，

  DOI：

  10.1021/ja307229e