bis(tricyclohexylphosphine)gold(I) iodide | 225093-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(tricyclohexylphosphine)gold(I) iodide
• 英文别名: iodogold;tricyclohexylphosphane
• CAS: 225093-20-9
• 化学式: C₃₆H₆₆AuIP₂
• 分子量: 884.739
• InChiKey: PTDDGQKHRAGYBG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.93
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tetrabutylammonium diiodoaurate(I) 、 三环己基膦 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 bis(tricyclohexylphosphine)gold(I) iodide
  参考文献：
  名称：

  Bowmaker, Graham A.; Brown, Christopher L.; Hart, Robert D., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1999, # 6, p. 881 - 889

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Structures and Spectroscopic Properties of 1 : 1 Complexes of Gold(I) Halides with Tricyclohexylphosphine, [Au(PCy3)X], X = Cl, Br and I
  作者：Raymond C. Bott、Graham A. Bowmaker、Robbie W. Buckley、Peter C. Healy、M. C. Senake Perera

  DOI：10.1071/c98146

  日期：——

  Two-coordinate gold(I) complexes, [Au(PCy3)X] (PCy3 = tricyclohexylphosphine, X = Cl, Br and I), have been prepared by reaction of stoichiometric quantities of [NBu4] [AuX2] and PCy3 in dimethylformamide and, for X = Cl and Br, by anodic dissolution of metallic gold in a solution of aqueous HX and PCy3 in acetonitrile. The complexes were characterized by solution and solid-state 31 P n.m.r. spectroscopy, far-infrared spectroscopy and single-crystal X-ray structure determinations. The chloride, bromide and iodide complexes form an isomorphous series, crystallizing in the triclinic space group P 1- (a ≈ 9·3, b ≈ 10·3, c ≈ 10·9 Å, α ≈ 88, β ≈ 80, γ ≈ 77°) as discrete molecules which stack in parallel head-to-tail mode to form a zigzag chain of gold atoms along the crystallographic c axis. Au ··· Au separations are 5·71, 6·20 Å for X = Cl, 5·72, 6·17 Å for X = Br and 5·74, 6·20 Å for X = I. The iodide also crystallizes as an orthorhombic form in space group Pnma (a 16·809(4), b 14·373(5), c 8·623(3) Å) with a different conformational structure for the PCy3 ligand and loss of the zigzag chain structure. Far-infrared spectra of the complexes show ν(AuX) at 332, 324 cm-1 for X = Cl and 232 cm-1 for X = Br with multiple bands in the region 150−200 cm-1 for both iodide complexes, precluding definitive assignment of ν(AuI). Solution 31 P n.m.r. spectra in chloroform give sharp single peaks with chemical shifts of 54·5, 56·6 and 59·9 ppm for X = Cl, Br and I respectively. The solid-state CPMAS 31 P n.m.r. spectra also yield single peaks with chemical shifts of 55 (Cl), 58 (Br) and 63 ppm (I) for the triclinic complexes and 57 ppm for the orthorhombic iodide. The chemical shift differences between the two forms of the iodide and between the complexes in the solution and solid states are ascribed to variations in the conformational structure of the phosphine ligands.

  双配位金（I）络合物 [Au(PCy3)X] （PCy3 = 三环己基膦，X = Cl、Br (PCy3 = 三环己基膦，X = Cl、Br 和 I）的反应制备了[Au(PCy3)X]配体。 [NBu4][AuX2]和 PCy3 在二甲基甲酰胺中反应制备而成。 和 PCy3 在二甲基甲酰胺中的反应，以及 X = Cl 和 Br，金属金在 HX 和 PCy3 在乙腈中的水溶液中阳极溶解。 PCy3 在乙腈中的阳极溶解。这些配合物通过溶液和固态 n.m.r. 光谱、远红外光谱和单晶光谱来表征。 光谱和单晶 X 射线结构测定。氯化物、 氯化物、溴化物和碘化物络合物形成了一个同构系列，结晶于 三菱空间群 P 1- （a ≈ 9-3, b ≈ 10-3 9-3, b ≈ 10-3, c ≈ 10-9 Å, α ≈ 88, β ≈ 80, γ ≈ 77°) 作为离散分子，以平行的头对尾模式堆叠，形成一条 金原子沿晶体学 c 轴形成之字形金原子链。X = Cl 时，Au--Au 间距为 5-71 Å，X = Cl 时为 6-20 Å，X = Cl 时为 5-71 Å。 X=Cl：5-71、6-20 Å；X=Br：5-72、6-17 Å；X=Cl：5-74、6-20 Å。 碘化物也以正交体形式结晶。 结晶为正方晶形，空间群为 Pnma (a 16-809(4), b 14-373(5)，c 8-623(3)埃），其构象结构与 PCyy 不同。 PCy3 配体具有不同的构象结构 的 PCy3 配体具有不同的构象结构，并失去了之字形链结构。复合物的远红外光谱显示 ν(AuX)在 332 和 324 cm-1 处（X = Cl 时）和 232 cm-1 处（X = Br 时 232 cm-1，在 150-200 cm-1 区域有多条带。 150-200 cm-1 区域的多条带、 因此无法确定 ν(AuI)。溶液 31 P n.m.r. 光谱 在氯仿中显示出尖锐的单峰，化学位移为 54-5、 56-6 和 59-9 ppm。固态 固态 CPMAS 31 P n.m.r. 光谱也显示出单峰，化学位移分别为 55（Cl）、56-6 和 59-9 ppm。 化学位移分别为 55 ppm（Cl）、58 ppm（Br）和 63 ppm（I）。 ppm。两种形式的碘化物 两种形式的碘化物之间以及溶液态和固体态的络合物之间的化学位移差 的化学位移差异归因于膦配体构象结构的变化。 膦配体构象结构的变化。