2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylethan-1-one | 1409976-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylethan-1-one
• 英文别名: 2,2-Difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylethanone
• CAS: 1409976-31-3
• 化学式: C₁₅H₁₂F₂O₂
• 分子量: 262.256
• InChiKey: AJIWYVYZYGZVMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 2-碘苯磺酸钠 、 OXONE 、 1,2-二溴乙烷 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 2,2-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative arylation with diaryliodonium(iii) salts: alternative approach for catalyst-free difluoroenolate coupling to aryldifluoromethyl ketones

  摘要：

  通过使用二芳基碘鎓盐在无催化剂和有机金属中间体的情况下进行脱羧芳基化反应，合成了α-芳基-α，α-二氟酮。 该产品可转化为各种二氟功能基团。

  DOI：

  10.1039/d2gc04445e

文献信息

• Development and Mechanistic Investigations of a Base-Free Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of α,α-Difluoroacetamides via C–N Bond Cleavage
  作者：Antonio Reina、Tetiana Krachko、Killian Onida、Didier Bouyssi、Erwann Jeanneau、Nuno Monteiro、Abderrahmane Amgoune

  DOI：10.1021/acscatal.9b05159

  日期：2020.2.7

  allowed the structural characterization of palladium(II)fluoroacyl intermediates derived from C–N bond oxidative addition of an amide electrophile. They also revealed the high reactivity of these intermediates for transmetallation with boronic acids without exogenous base. The mechanistic studies also provided a platform to design a practical catalytic protocol for the synthesis of a diversity of α,α-difluoroketones

  这项研究描述了在无碱条件下钯催化的氟乙酰胺与硼酸的交叉偶联的发展和理解，以选择性地提供有价值的α，α-二氟酮衍生物。进行了详细的机械研究，以评估每个基本步骤的可行性，即C（酰基）-N键氧化加成，然后进行无碱金属转移和还原消除。这些研究使衍生自酰胺亲电体的C–N键氧化加成的钯（II）氟酰基中间体的结构表征成为可能。他们还揭示了这些中间体与不含外源碱的硼酸进行金属转移反应的高反应性。机理研究还提供了一个平台，可以设计用于合成多种α的实用催化方案，2 H-酮。最后，这种氟酰化方法的合成潜力在α-溴-α，α-二氟乙酰胺的顺序，正交C-Br和C-N键官能化中得到了强调，重点是潜在的生物相关化合物。
• [EN] METAL-CATALYZED COUPLING OF ARYL AND VINYL HALIDES WITH ALPHA, ALPHA-DIFLUOROCARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] COUPLAGE CATALYSÉ MÉTALLIQUE D'HALOGÉNURES D'ARYLE ET DE VINYLE AVEC DES COMPOSÉS ALPHA, ALPHA-DIFLUOROCARBONYLE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2014165861A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  The coupling of aryl, heteroaryl, and vinyl halides with α,α-difluoroketones or silyl ethers or siylenol ethers of α,α-difluoroketones and α,α-difluoroamides and esters are described. Further derivatization of the coupling products (such as ketone cleavage and Baeyer-Villiger oxidation) is also described.

  描述了芳基、杂环基和乙烯卤化物与α，α-二氟酮或硅醚或α，α-二氟酮的硅醚或硅烯醇醚和α，α-二氟酮和α，α-二氟酰胺和酯的偶联。还描述了对偶联产物的进一步衍生化（如酮裂解和巴耶-维利格氧化）。
• Copper-Mediated Cyanodifluoromethylation of (Hetero)aryl Iodides and Activated (Hetero)aryl Bromides with TMSCF2CN
  作者：Jeremy Nicolai、Tommaso Fantoni、Trevor W. Butcher、Sophie I. Arlow、Serhiy V. Ryabukhin、Dmytro M. Volochnyuk、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.4c03618

  日期：2024.6.5

  copper-mediated cyanodifluoromethylation of aryl and heteroaryl iodides and activated aryl and heteroaryl bromides with TMSCF2CN. This cyanodifluoromethylation tolerates an array of functional groups, is applicable to late-stage functionalization of complex molecules, yields analogues of FDA-approved pharmaceuticals and fine chemicals, and enables the synthesis of a range of complex molecules bearing a difluoromethylene

  含氟分子在药物、农用化学品和功能材料中越来越普遍。氰基二氟甲基是独特的，因为其尺寸比任何其他取代的二氟甲基更接近三氟甲基的尺寸，但其电子性质与三氟甲基不同。此外，氰基的存在提供了多种取代二氟甲基的合成途径。然而，氰基二氟甲基化合物的合成需要多个步骤、高反应性试剂（例如DAST、NSFI或IF 5 ）或专门的起始材料（例如α,α-二氯乙腈或α-巯基乙腈）。在此，我们报道了使用 TMSCF 2 CN 铜介导的芳基和杂芳基碘化物以及活化的芳基和杂芳基溴化物的氰基二氟甲基化。这种氰基二氟甲基化可耐受一系列官能团，适用于复杂分子的后期功能化，产生 FDA 批准的药物和精细化学品的类似物，并能够通过电子转换合成一系列带有二氟亚甲基单元的复杂分子- CN 单位较差。通过密度泛函理论对反应机理的选定步骤的计算表明，碘苯氧化加成到[(DMF)CuCF 2 CN]和氟烷基铜中间体中氟烷基产物的还原消除的障碍介于以下之间：
• Palladium catalyzed direct α-arylation of α,α-difluoroketones with aryl bromides
  作者：Chen Guo、Ruo-Wen Wang、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.05.001

  日期：2012.11

  The palladium-catalyzed direct alpha-arylations of alpha,alpha-difluoroketones with diverse aryl bromides have been developed by using rac-BINAP as ligand and Cs2CO3 as a mild base in xylene. This method provides an efficient and straightforward access to a variety of alpha-aryl-alpha,alpha-difluoroketones with broad substrate scope. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
• US9598340B2
  申请人：——

  公开号：US9598340B2

  公开（公告）日：2017-03-21