摘要:
钴(III)卟啉是钴(III)卟啉的结构异构体,可在含醇和Et 3 N的甲苯-二恶烷溶液中催化将醇加成至乙烯基醚中,以及所生成的与金属结合的加合物的自氧化作用;产生两个乙缩醛,即β-甲酰基乙醛和β-羟基乙醛,在20°C下放置21 h后的总转换数为34-77。在相同的反应条件下,发现类似的钴(III)卟啉会快速分解。该催化过程的一个显着特征是烷基钴(III)配合物的形成,该物种使用1 H NMR和UV-vis光谱法进行了表征。n相加的伪一阶速率常数丁基乙烯基醚于octaethylporphycene钴(III)的八乙基卟啉和钴氯化物加合物测定(III)配合物为8.8×10 - 4和1.9×10 - 4小号- 1在20℃下,分别。在有氧条件下辐照将乙烯基醚添加到四正丙基卟啉钴(III)络合物中而得到的烷基钴(III)络合物的溶液,由于将双氧插入到钴中而产生了烷基过氧杂钴(III)物种-碳键。该中间物种的特征是在1