O-(2,6-dimethoxyphenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate | 71912-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(2,6-dimethoxyphenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate
• 英文别名: dimethyl O-(2,6-dimethoxyphenyl)-thiocarbamate；O-(2,6-dimethoxyphenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 71912-78-2
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃S
• 分子量: 241.311
• InChiKey: JOJKIPPRAGZUFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145.5 °C
• 沸点：
  333.897±52.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2,6-dimethoxyphenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate 在 titanium(IV) dioxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93 %的产率得到dimethyl S-(2,6-dimethoxyphenyl)-thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  温和条件下多相光催化实现阳离子自由基纽曼-夸特重排

  摘要：

  TiO 2催化的光化学重排：苯硫酚的常用合成路线涉及O-芳基硫代氨基甲酸酯的O - S重排作为关键步骤。由于高反应温度（200 – 300 °C）和伴随的选择性问题，重排代表了序列的瓶颈。在这种情况下，我们提出了一种使用廉价的 TiO 2作为光催化剂的温和光催化方法。

  DOI：

  10.1002/cctc.202300744
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯酚 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 1.8h， 以77%的产率得到O-(2,6-dimethoxyphenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  使用微波合成对Newman-Kwart重排的电子和空间位错底物进行高温研究

  摘要：

  电子灭活和/或空间受阻的底物会在约300°C的温度下经受Newman-Kwart重排（NKR），这超出了最方便，最安全的小型实验室设备的范围。我们在这里报告了使用现代微波技术可以轻松转换几种困难的底物的方法，事实证明，除最难处理的情况之外，该方法对于研究这种高温反应是理想的选择。另外，重新研究了几个先前报道的困难实例，并且由于阐述的各种原因，发现在这些条件下不需要高温。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.101

文献信息

• An Electrocatalytic Newman–Kwart-type Rearrangement
  作者：Timo Broese、Arend F. Roesel、Adrian Prudlik、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03257

  日期：2018.12.7

  An electrochemical approach toward rearrangement of O-aryl thiocarbamates to the corresponding S-aryl thiocarbamates is presented. The protocol requires only catalytic amounts of electric charge and allows for operation at room temperature. The electrolysis can be carried out with the simplest equipment, i.e., under galvanostatic conditions in an undivided cell. Furthermore, it is demonstrated that

  提出了一种将O-芳基硫代氨基甲酸酯重排为相应的S-芳基硫代氨基甲酸酯的电化学方法。该协议仅需要催化量的电荷，并允许在室温下运行。电解可以用最简单的设备进行，即在恒电流条件下在不分开的电池中进行。此外，证明了当在微流反应器中进行电解时，无需使用支持电解质就可以实现几乎定量的产率。
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• TRAXLER J. T., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 26, 4971-4973
  作者：TRAXLER J. T.

  DOI：——

  日期：——