4-methyl-N-(2-trifluoromethylbenzylidene)-benzenesulfonamide | 440084-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(2-trifluoromethylbenzylidene)-benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-[[2-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]benzenesulfonamide
• CAS: 440084-64-0
• 化学式: C₁₅H₁₂F₃NO₂S
• 分子量: 327.327
• InChiKey: YLRWZYZCXPNYOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-trifluoromethylbenzylidene)-benzenesulfonamide 在 C₃₁H₃₆F₆NO₂PSi 、 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (R_a)-tert-butyl 1-tosyl-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序膦催化的不对称 [3+2] 环化和氧化中心到轴向手性转移合成轴向手性 CF3 取代的 2-芳基吡咯

  摘要：

  已经开发出连续膦催化的不对称 [3+2] 环化和氧化中心到轴向手性转移策略，允许快速获得一系列具有高对映体过量的轴向手性 CF 3 2-芳基吡咯。esaxerenone 的转位选择性合成也说明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202209494
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-(trifluoromethyl)benzyl)benzenesulfonamide 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 4-methyl-N-(2-trifluoromethylbenzylidene)-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  δ and α SP³ C−H Bond Oxidation of Sulfonamides with PhI(OAc)₂/I₂ under Metal-Free Conditions

  摘要：

  [GRAPHICS]An efficient delta and alpha sp(3) C-H bond oxidation of sulfonamides with PhI(OAc)(2)/I-2 under metal-free conditions has been reported. The reaction provides a useful route to pyrrolidines, N-sulfonylimines, and various sulfonamide derivatives. The potential of this reaction system can be evaluated by its mild condition and simple process.

  DOI：

  10.1021/jo7016982

文献信息

• Mild Darzens Annulations for the Assembly of Trifluoromethylthiolated (SCF₃) Aziridine and Cyclopropane Structures
  作者：Michael D. Delost、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02204

  日期：2021.8.6

  We report mild new annulation approaches to trisubstituted trifluoromethylthiolated (SCF3) aziridines and cyclopropanes via Darzens inspired protocols. The products of these anionic annulations, rarely studied previously, possess attractive features rendering them valuable building blocks for synthesis platforms. In this study, trisubstituted acetophenone nucleophiles bearing SCF3 and bromine substituents

  我们通过 Darzens 启发的协议报告了三取代三氟甲基硫醇化 (SCF 3 ) 氮丙啶和环丙烷的温和新环化方法。这些阴离子环化的产物，以前很少研究，具有吸引人的特征，使它们成为合成平台的宝贵构建块。在这项研究中，显示在其 α 位置带有 SCF 3和溴取代基的三取代苯乙酮亲核试剂在温和的反应条件下与乙烯基酮和甲苯磺酰基保护的亚胺进行 [2 + 1] 环化。
• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• Use of a sterically demanding Lewis acid to direct ring expansion of monoactivated methylenecyclopropanes
  作者：Catherine Taillier、Yann Bethuel、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.081

  日期：2007.8

  A novel synthetic route for the preparation of functionalized alkylidene pyrrolidines via a MAD/n-Bu4NI-mediated ring expansion of monoactivated MCP was developed. The substrate scope for this reaction was found to be broad for a variety of aldimines and symmetrically as well as unsymmetrically monoactivated MCPs yielding the corresponding five-membered heterocyclic compounds in good yields (up to

  开发了一种通过MAD / n - Bu 4 NI介导的单活化MCP扩环制备官能化亚烷基吡咯烷的新颖合成途径。发现该反应的底物范围对于多种醛亚胺而言是宽泛的，并且对称地以及非对称地单活化的MCP以良好的产率（高达92％）产生相应的五元杂环化合物。该方法是对以前有关MCP环扩环的报告的补充，该报告显示，只需改变催化剂体系，就可以从同一MCP中实现不同杂环骨架的选择性合成。
• An N-Linked Bidentate Phosphoramidite Ligand (N-Me-BIPAM) for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to N-Sulfonylarylaldimines
  作者：Kazunori Kurihara、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1002/adsc.200800631

  日期：2009.1

  A chiral N-linked C2-symmetric bidentate phosphoramidite (N-Me-BIPAM) was newly developed for the rhodium-catalyzed enantioselective addition of arylboronic acids to N-sulfonylimines. This ligand achieved high enantioselectivities in a range of 84–99% ee in additions of arylboronic acids to N-tosyl- and N-nosylarylaldimines.

  手性N-连接的C 2-对称的二齿亚磷酰胺（N -Me-BIPAM）是新开发的，用于铑催化的对N-磺酰亚胺基的芳基硼酸的对映选择性加成。除了在N-甲苯磺酰基和N-壬基芳基醛亚胺中添加芳基硼酸外，该配体还实现了84-99％ee范围内的高对映选择性。
• Cobalt-catalyzed atom-economical, diastereo- and enantioselective coupling of aldimines and cyclopropanols
  作者：Zhikun Liang、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1007/s11426-021-1062-y

  日期：2021.10

  Catalytic generation of cobalt enolates through ring-opening of easily accessible cyclopropanols, subsequent β-hydride elimination and site-selective reinsertion followed by diastereo- and enantioselective additions to aldimines is presented. Such a process represents an unprecedented reaction pathway of cobalt homoenolates, affording a wide range of β-amino-ketones in up to 95% yield, 90:10 dr and 99:1 er without the need of any stoichiometric amount of additive or reagent.

  通过易得的环丙醇环开，随后进行β-氢消除和位点选择性重新插入，最后对醛亚胺进行非对映体选择性和对映体选择性加成，构建了钴烯醇盐的催化生成。这一过程代表了一条前所未有的钴同烯醇盐反应路径，能够在不需要任何化学计量的添加剂或试剂的情况下，获得高达95%的产率、90:10的非对映体选择比和99:1的对映体选择比，生成多种β-氨基酮。