(4aR,6R,6aS,10aS,10bR)-10-Methoxy-7,7,10a-trimethyl-6-phenylselanyl-2,3,6,6a,7,8,10a,10b-octahydro-1H,4aH-benzo[f]chromen-5-one | 123159-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (4aR,6R,6aS,10aS,10bR)-10-Methoxy-7,7,10a-trimethyl-6-phenylselanyl-2,3,6,6a,7,8,10a,10b-octahydro-1H,4aH-benzo[f]chromen-5-one
• CAS: 123159-98-8
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃Se
• 分子量: 433.449
• InChiKey: XMOLSXJMHZXDLA-DYTUJVSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,6R,6aS,10aS,10bR)-10-Methoxy-7,7,10a-trimethyl-6-phenylselanyl-2,3,6,6a,7,8,10a,10b-octahydro-1H,4aH-benzo[f]chromen-5-one 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以113 mg的产率得到(4aS,10aR,10bS)-10-Methoxy-7,7,10a-trimethyl-2,3,7,8,10a,10b-hexahydro-1H,4aH-benzo[f]chromen-5-one
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 18-冠醚-6 、 叔丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 反应 4.0h， 生成 (4aR,6R,6aS,10aS,10bR)-10-Methoxy-7,7,10a-trimethyl-6-phenylselanyl-2,3,6,6a,7,8,10a,10b-octahydro-1H,4aH-benzo[f]chromen-5-one
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9

文献信息

• Synthesis of the forskolin skeleton via anionic oxy-cope rearrangement
  作者：Jeffrey A. Oplinger、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96749-2

  日期：1987.1

  The forskolin prototype 14 has been elaborated in 9 steps from 2,4,4-trimethylcyclohexenone (5), the entire ring system materializing during oxyanionic Cope rearrangement of alcohol 10.

  从2,4,4-三甲基环己烯酮（5）开始，福司柯林原型14已从9个步骤中精制而成，在醇10的氧阴离子应对重排过程中，整个环系统得以实现。