exo-6-thia-3-selenatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^5,9>-tetradeca-5,7,12-triene | 143087-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: exo-6-thia-3-selenatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^5,9>-tetradeca-5,7,12-triene
• CAS: 143087-12-1
• 化学式: C₁₂H₁₂SSe
• 分子量: 267.253
• InChiKey: XHADTKBDPRYMOX-IWXIMVSXSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 2,5-降冰片二烯 在 盐酸 、 bis(dimethylaluminium) selenide 、 三-N-丁基甲基锡 作用下， 生成 exo-6-thia-3-selenatetracyclo<9.2.1.0^2,10.0^5,9>-tetradeca-5,7,12-triene
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2]α，β-不饱和硒醛和硒酮的二聚和环加成反应。

  摘要：

  α，β-不饱和醛和酮与双（二甲基铝）硒化物（Me（2）Al）（2）Se的反应产生相应的α，β-不饱和硒醛和亚硒酮。它们太不稳定而不能以单体形式分离，但是它们通过“头对头”取向的过渡态进行区域选择性的[4 + 2]二聚化，以提供二硒精衍生物（反式和顺式异构体）。在密度泛函理论水平上的理论计算表明，发生这种选择性的原因是，热力学上“头对头”二聚化比“头对尾”热化约14 kcal / mol。两种二聚反应均具有低能垒：前者为1.5和2.8 kcal / mol，后者为0.9和1.3 kcal / mol。在降冰片二烯存在的情况下，这些化合物起4pi杂二烯（C = CC = Se）的作用，得到各自的环加合物产物。另一方面，它们在与环戊二烯的反应中起2pi二烯亲和体（C = Se）的作用，但硒代丙烯醛起4pi二烯的作用，而环戊二烯中仅一个C = C键（2pi）参与该反应。为了更好地理解这些观察结果，已经进行了理论计算。

  DOI：

  10.1021/jo982028n

文献信息

• α,β-Unsaturated selenoaldehydes and selenoketones the reaction behavior as a heterodiene and/or a dienophile
  作者：Guang Ming Li、Masahito Segi、Tadashi Nakajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92677-7

  日期：1992.6

  β-Unsaturated selenoaldehydes and selenoketones, generated in situ by selenation of the corresponding carbonyl compounds with bis[dimethylaluminum) selenide, underwent regioselective self-condensation to yield cyclic diselenide derivatives. On the other hand, in the presence of a trapping agent, they underwent intermolecular Diels-Alder cycloadditions in two different modes depending on the trapping agent

  通过相应的羰基化合物与双[二甲基铝]硒化物的硒化作用原位生成的α，β-不饱和硒醛和硒酮进行区域选择性自缩合反应，生成环状二硒化物衍生物。另一方面，在存在捕集剂的情况下，它们根据捕集剂以两种不同的方式经历分子间的Diels-Alder环加成反应，即作为向降冰片二烯的杂二烯或向环戊二烯的亲二烯体。FS