diphenyl(4-(trifluoromethyl)styryl)phosphine oxide | 1429762-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(4-(trifluoromethyl)styryl)phosphine oxide
• CAS: 1429762-74-2
• 化学式: C₂₁H₁₆F₃OP
• 分子量: 372.326
• InChiKey: ILTVIMFIIFWJNN-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64%的产率得到diphenyl(4-(trifluoromethyl)styryl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  膦与炔烃之间的发散分子内反应

  摘要：

  摘要研究了膦系链炔在质子传递溶剂中的发散分子内反应。这提供了新颖且简单的途径来获得各种各样的（Z）-烯基膦氧化物和磷杂环戊烷氧化物。我们的初步研究表明，这些发散反应与反应条件和分子结构密切相关。提出了五配位羟基磷烷中间体CP键断裂的可能机理。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2019.05.053

文献信息

• Knoevenagel Condensation of Phosphinoylacetic Acids with Aldehydes: An Efficient One-Pot Strategy for the Synthesis of P-Functionalized Alkenyl Compounds
  作者：Kamil Dziuba、Katarzyna Szwaczko、Sławomir Frynas

  DOI：10.1055/s-0040-1705993

  日期：2021.6

  phosphinoylacetic acids derived from P(O)–H compounds were used as the starting materials in the reaction, providing a highly stereoselective and efficient method for constructing α,β-unsaturated phosphine oxides. Moreover, this simple and practical procedure provides an alternative and more environmentally friendly synthesis strategy for this type of P-functionalized alkenyl compounds.

  各种各样的可商购的醛已被用于Knoevenagel缩合反应，以得到E-烯基氧化膦和乙烯基氧化膦。衍生自P（O）–H化合物的随时可用的膦酰基乙酸用作反应的起始原料，为构建α，β-不饱和氧化膦提供了高度立体选择性和有效的方法。而且，这种简单而实用的方法为此类P-官能化的烯基化合物提供了另一种更环保的合成策略。
• Experimental and theoretical studies on nickel–zinc-catalyzed cross-coupling of <i>gem</i>-dibromoalkenes with P(O)–H compounds
  作者：Liu Leo Liu、Ye Lv、Yile Wu、Xiang Gao、Zhiping Zeng、Yuxing Gao、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c3ra45212c

  日期：——

  A new stereoselective one-pot protocol for the preparation of E-alkenyl-phosphorus compounds under catalysis of an inexpensive nickel–zinc catalyst system has been developed, which provides a potential useful method for C–P bond formation.

  一个新的立体选择性一锅法合成E-烯基磷化合物的协同催化镍-锌催化体系已经开发出来，为C-P键形成提供了潜在有用的方法。
• Z-Selective Addition of Diaryl Phosphine Oxides to Alkynes via Photoredox Catalysis
  作者：Huamin Wang、Yongli Li、Zilu Tang、Shengchun Wang、Heng Zhang、Hengjiang Cong、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acscatal.8b02617

  日期：2018.11.2

  Radical addition to alkynes is known to predominantly yield thermodynamically more stable E-alkenes. Control of stereoselectivity in these reactions, and the isolation of the higher-energy Z-alkenes, remain an important challenge in chemical synthesis. Herein, direct synthesis of Z-alkenylphosphine oxides via visible-light-induced radical addition to alkynes in water is reported. This protocol was

  已知向炔烃中自由基加成主要产生热力学上更稳定的E-烯烃。这些反应中立体选择性的控制以及高能Z-烯烃的分离仍然是化学合成中的重要挑战。本文中，报道了通过可见光诱导的自由基加成至水中的炔烃直接合成Z-烯基膦氧化物。该方案对各种末端和内部炔烃均有效，可提供具有高Z-立体选择性的产物。此外，这种转化以克为单位进行了证明。机理研究支持以下结论：（1）通过自由基加成反应。（2）K 2 CO 3的选择因为水性碱对转化至关重要；（3）π–π堆积相互作用极大地提高了Z选择性。
• Cobaloxime Catalysis: Selective Synthesis of Alkenylphosphine Oxides under Visible Light
  作者：Wen-Qiang Liu、Tao Lei、Shuai Zhou、Xiu-Long Yang、Jian Li、Bin Chen、Jayaraman Sivaguru、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/jacs.9b06920

  日期：2019.9.4

  cobaloxime viz., both as the visible light absorber to activate the P(O)-H bond, as well as a hydrogen transfer agent to influence the reaction pathway. This synergetic feature of the cobaloxime catalyst preforming multiple functions under ambient condition provides a convergent synthetic approach to vinylphosphine oxides directly from H-phosphine oxides and alkenes (or alkynes).

  直接活化 H-氧化膦与不饱和碳-碳键反应是获得烯基氧化膦的直接方法，在合成和材料领域都有重要应用。然而，通常需要昂贵的金属和强氧化剂来实现转化。在这里，我们展示了地球上丰富的钴肟在可见光照射下将 H-氧化膦转化为其反应性自由基物种的效用。由此产生的自由基物质可用于使烯烃和炔烃官能化，而无需任何外部光敏剂和氧化剂。与末端烯烃的偶联产生具有优异化学和立体选择性的 E-烯基氧化膦。与末端炔烃的反应通过中性自由基加成产生线性 E-烯基氧化膦，而与内部的加成生成环状苯并膦氧化物和氢气。自由基捕获实验的机理研究、电子自旋共振研究和光谱测量证实了膦酰基自由基和钴中间体的形成，这些中间体来自捕获从 H-氧化膦中消除的电子和质子。我们机理研究的亮点是钴肟发挥的双重作用，即作为可见光吸收剂激活 P(O)-H 键，以及作为影响反应途径的氢转移剂。钴肟催化剂在环境条件下形成多种功能的这种协同特征为直接从 H-氧化