dimethyl 1-(1-cyano-2-(dimethylamino)-2-oxo-1-phenylethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate | 1400564-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 1-(1-cyano-2-(dimethylamino)-2-oxo-1-phenylethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1400564-51-3
• 化学式: C₁₅H₁₈N₄O₅
• 分子量: 334.332
• InChiKey: APKRVGAEWKOBAK-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.83
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  111.97
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-cyano-2-phenylacetate 在 Cp* Ir[(S,S)-Msdpen] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 dimethyl 1-(1-cyano-2-(dimethylamino)-2-oxo-1-phenylethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Consideration of Asymmetric C–N and C–C Bond Formations with Bifunctional Chiral Ir and Ru Catalysts

  摘要：

  在手性双功能 Ir 和 Ru 配合物 Cp*Ir[(S,S)-N-sulfonated dpen] 1 和 Ru[(S,S)-N-sulfonated dpen](η6-arene) 2（DPEN：2 （DPEN：1,2-二苯基乙二胺）进行了核磁共振光谱分析和 DFT 分析。值得注意的是，这两个反应使用了相同的手性酰胺催化剂 1、2 和亲核剂 α-氰基乙酸酯 3，定量生成了带有季手性碳中心的共轭加合物，对映体过量，但绝对构型相反，取决于受体分子 4 和 6。对 Ir 复合物 1a-1c 与 α-氰基乙酸酯 3 反应的核磁共振研究表明，发生了立体选择性去质子化反应，生成了 N 键胺复合物 8 和 9 的平衡混合物，前者分别具有分子内氢键，后者则没有。计算研究揭示了手性铱催化剂 1b 催化的不对称 C-N 键和 C-C 键形成反应的全部机理细节。在 C-N 键形成反应中，偶氮二甲酸二甲酯 4a 经过非氢键 N 结合复合物 9b(re)的双功能活化，通过能量有利的过渡态形成 R 产物。另一方面，乙炔酯分子 6 的线性几何形状允许它与两种类型的 N 结合复合物进行双功能活化：8b 和 9b，分别有分子内氢键和无分子内氢键。氢键稳定的 C-C 键形成过渡态导致 S-对映体的能量明显低于导致 R-对映体的相应非氢键过渡态。因此，这两个反应的手性诱导是由受体分子的结构决定的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110307