ethyl 3-(3-bromobenzoyl)acrylate | 1383730-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(3-bromobenzoyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 4-(3-bromophenyl)-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 1383730-96-8
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO₃
• 分子量: 283.122
• InChiKey: WOFGOGUARUEWCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(3-bromobenzoyl)acrylate 在 三丁基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴苯乙酮 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 3-(3-bromobenzoyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927

文献信息

• Enantioselective intermolecular cross Rauhut–Currier reactions of activated alkenes with acrolein
  作者：Wei Zhou、Peng Chen、Mengna Tao、Xiao Su、Qingjie Zhao、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c6cc02742c

  日期：——

  The enantioselective intermolecular cross Rauhut-Currier reaction of acrolein with active olefins has been a long-standing challenge because of competitive MBH reaction and polymerization. Reported herein is a highly enantioselective intermolecular...

  丙烯醛与活性烯烃的对映选择性分子间Rauhut-Currier交叉反应由于具有竞争性的MBH反应和聚合作用，一直是一个长期的挑战。本文报道的是高度对映选择性的分子间...
• An efficient synthesis of enol phosphates via organic base-promoted addition of phosphites to 4-oxo-enoates
  作者：Xiao-Yu Zhu、Jia-Rong Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.021

  日期：2012.7

  A TMG catalyzed, practical and efficient hydrophosphorylation of 4-oxo-enoates by diethyl or diphenyl phosphite has been described. This protocol allows a convenient access to a variety of enol phosphates under mild conditions in good yield with excellent stereoselectivity.

  已经描述了通过亚磷酸二乙酯或亚磷酸二苯酯的TMG催化的4-氧-烯酸酯的实用，有效的加氢磷酸化。该方案允许在温和条件下以良好的产率和良好的立体选择性方便地获得各种烯醇磷酸酯。
• Cooperative Heterobimetallic Zinc/Alkaline Earth Metal Catalysis: A Zn/Sr Aminophenol Sulfonamide Complex for Catalytic Asymmetric Michael Addition of 3-Acetoxy-2-oxindoles to β-Ester Enones
  作者：Yuchen Yang、Cheng Tang、Guojuan Liang、Ping Deng、Jing Zhou、Zinan Yang、Peng Chen、Hui Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00379

  日期：2021.5.21

  A heterobimetallic zinc/strontium catalyst has been developed for the asymmetric Michael addition of 3-acetoxy-2-oxindoles to β-ester enones in high yields with excellent enantioselectivities and high diastereoselectivities. This process represents that 3-acetoxy-2-oxindoles can be used as a stable air- and base-tolerant precursor for chiral 3-substituted 3-hydroxy-2-oxindoles.

  已经开发出一种杂双金属锌/锶催化剂，用于以高收率，优异的对映选择性和高非对映选择性将3-乙酰氧基-2-氧吲哚不对称迈克尔加成到β-酯烯酮上。该方法表明3-乙酰氧基-2-氧吲哚可用作手性3-取代的3-羟基-2-氧吲哚的稳定的耐空气和碱的前体。
• Highly Enantioselective Intermolecular Cross Rauhut-Currier Reaction Catalyzed by a Multifunctional Lewis Base Catalyst
  作者：Xuelin Dong、Ling Liang、Erqing Li、You Huang

  DOI：10.1002/anie.201409744

  日期：2015.1.26

  The highly enantioselective intermolecular cross Rauhut–Currier reaction of different active olefins catalyzed by a multifunctional chiral Lewis base was reported. The RC products were obtained in excellent yields (up to 98 %), high chemo‐ and enantioselectivity (up to 96 % ee). The reaction could be performed on a gram scale using 1 mol % of the multifunctional phosphine catalyst.

  据报道，多功能手性路易斯碱可催化不同活性烯烃的高度对映选择性分子间交叉Rauhut-Currier反应。获得的RC产品收率极高（高达98％），化学和对映体选择性高（ee高达96％  ）。该反应可以使用1mol％的多官能膦催化剂以克为单位进行。
• Organocatalytic Enantioselective Direct Vinylogous Michael Addition of γ-Substituted Butenolides to 3-Aroyl Acrylates and 1,2-Diaroylethylenes
  作者：Utpal Das、Yi-Ru Chen、Yi-Ling Tsai、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/chem.201301332

  日期：2013.6.10

  Adding value: The direct vinylogous Michael addition of γ‐substituted butenolides with a series of 3‐aroyl acrylates and 1,2‐diaroylethylenes has been demonstrated. This organocatalytic method delivers highly enantio‐ and diastereomerically pure γ,γ‐disubstituted butenolides with adjacent quaternary and tertiary stereocenters (see scheme).

  增加值：已证明，γ-取代的丁烯内酯与一系列的3-芳酰基丙烯酸酯和1,2-二芳基乙烯直接乙烯基共价迈克尔加成。这种有机催化方法可提供高度对映体和非对映体纯的γ，γ-二取代丁烯化物，并带有相邻的季和叔立体中心（请参见方案）。