hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) | 27497-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I)
• 英文别名: RhH(PPh3)4；(Ph3P)4RhH；H(PPh3)4Rh；tetrakis(triphenylphosphine)rhodium hydride；hydridotetrakis(triphenylphosphine)rhodium；tetrakis(triphenylphosphine)hydriderhodium；RhH(P(C6H5)3)4；Rh(PPh3)4H
• CAS: 27497-56-9
• 化学式: C₇₂H₆₁P₄Rh
• 分子量: 1153.08
• InChiKey: QTTJMGBPWXLZKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.51
• 重原子数：
  77.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) 在 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到[((triphenylphosphine)2Rh)2(μ-H)(μ-diphenylphosphido)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterisation of rhodium hydride complexes bearing N-heterocyclic carbene ligands

  摘要：

  Addition of excesses of N-heterocyclic carbenes (NHCs) IEt2Me2, I'Pr2Me2 or ICy (IEt2Me2 = 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene; I'Pr2Me2 = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene; ICy = 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene) to [HRh(PPh3)(4)] (1) affords an isomeric mixture of [HRh(NHC)(PPh3)(2)] (NHC = IEt2Me2 (cis-/trans-2), I'Pr2Me2 (cis-/trans-3), ICy (cis-/trans-4)) and [HRh(NHC)(2)(PPh3)] (IEt2Me2 (cis-/trans-5), I'Pr2Me2 (cis-/trans-6), ICy (cis-/trans-7)). Thermolysis of 1 with the aryl substituted NHC, 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylideiie (IMesH(2)), affords the bridging hydrido phosphido dimer, [{(PPh3)(2)Rh}(2)-(mu-H)(mu-PPh2)] (8), which is also the reaction product formed in the absence of carbene. When the rhodium precursor was changed from 1 to [HRh(CO)(PPh3)(3)] (9) and treated with either INIes (=1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene) or ICy, the bis-NHC complexes trans-[HRh(CO)(IMeS)(2)] (10) and trans-[HRh(CO)(ICY)(2)] (11) were formed. In contrast, the reaction of 9 with I'Pr2Me2 gave [HRh(CO)(I'Pr2Me2)(2)] (cis-/trans-12) and the unusual unsymmetrical dimer, [(PPh3)(2)Rh(mu-CO)(2)Rh(I'Pr2Me2)(2)] (13). The complexes trans-3, 8, 10 and 13 have been structurally characterised. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.02.017
• 作为产物：
  描述：

  Rh(PPh3)2(OAc) 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Construction of a visible light-driven hydrocarboxylation cycle of alkenes by the combined use of Rh(i) and photoredox catalysts

  摘要：

  使用Rh(i)复合物作为羧化催化剂和[Ru(bpy)₃]²⁺ (bpy = 2,2′-联吡啶)作为光氧化还原催化剂，建立了一种可见光驱动的烯烃与CO₂的羧化催化循环。

  DOI：

  10.1039/c7cc00678k
• 作为试剂：
  描述：

  4-methylphenyl dimethyldithiophosphinate 在 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-甲苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  铑催化的酰基转移反应中的平衡位移

  摘要：

  铑/膦配合物催化酰基氟，芳基酯，酰基膦硫化物和硫代酯之间的平衡酰基转移反应。使用合适的共底物来接受杂原子基团将平衡转移到所需的产物上。使用苯甲酰基五氟苯作为氟化物供体，将酰基膦硫化物和芳基酯转化为酰基氟，并使用（4-甲苯基硫代）五氟苯进行硫酯的氟化反应。分别使用二膦二硫化物和二硫化物/三苯基膦将酰氟转化为酰基膦硫化物和硫酯。在三苯基硅烷的存在下，由酰基氟和苯酚获得芳基酯。在铑配合物的存在下，芳基酯，酰基膦硫化物和硫代酯也可以相互转化。这些铑催化的酰基转移反应在中性条件下进行，无需使用酸或碱。羰基铑中间体参与这些反应是由硫代酯和炔烃的羰基硫化反应提示的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.031

文献信息

• PREPARATION AND PROPERTIES OF GROUP 8 TRANSITION METAL ALKOXIDES RELEVANT TO CATALYTIC HYDROGENATION OF KETONES TO ALCOHOLS
  作者：Yoshinori Hayashi、Sanshiro Komiya、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.1363

  日期：1984.8.5

  Alkoxo complexes, M(OR)Ln and MH(OR)Ln (M=Co, Rh, Ru; L=PPh3; R=CH(CF3)2, CHPh(CF3)), have beeen prepared by insertion of fluoroketones into M–H bonds in CoH(N2)L3, RhHL4, and RuH2L4. Hydrogenolysis of the Ru- and Rh-alkoxo complexes with H2 or ethanol liberates corresponding fluoroalcohols in good yields. Catalytic activity in hydrogenation of ketones is correlated with the ease of hydrogenolysis

  烷氧基配合物 M(OR)Ln 和 MH(OR)Ln（M=Co、Rh、Ru；L=PPh3；R=CH(CF3)2、CHPh( )）已通过将氟酮插入 M 中制备CoH(N2)L3、RhHL4 和 RuH2L4 中的 –H 键。Ru-和Rh-烷氧基配合物与H 2 或乙醇的氢解以良好的产率释放相应的氟代醇。酮氢化中的催化活性与烷氧基配合物的氢解容易程度相关。
• REGIOSELECTIVE C–O BOND CLEAVAGE OF ALLYLIC PHENYL CARBONATES PROMOTED BY GROUP 8 TRANSITION METAL HYDRIDO COMPLEXES
  作者：Yoshinori Hayashi、Sanshiro Komiya、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.977

  日期：1984.6.5

  Carbon–oxygen bonds in allylic phenyl carbonates are selectively cleaved by hydrido complexes of Co, Ru and Rh to give Co(OPh)L3, RuH(OPh)L2 and Rh(OPh)L3 with liberation of propylene and CO2. An intermediate complex RuH(O2COEt)L3 has been isolated in the reaction of RuH2(PPh3)4 with allyl ethyl carbonate. Reaction mechanisms are also discussed.

  Co、Ru 和 Rh 的氢化物配合物能选择性地断裂苄基苯基碳酸酯中的碳-氧键，生成 Co(OPh)L3、RuH(OPh)L2 和 Rh(OPh)L3，同时释放出丙烯和二氧化碳。在 RuH2(PPh3)4 与碳酸烯丙基乙酯的反应中，分离出了一种中间体配合物 RuH(O2COEt)L3。同时，本文还讨论了反应机理。
• Process for photocatalysis and two-electron mixed-valence complexes
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US06863781B2

  公开（公告）日：2005-03-08

  Embodiments for the invention include a process for the production of hydrogen comprising a protic solution, a photocatalyst capable of a two-electron reduction of hydrogen ions; and a coproduct trap. The embodiment includes exposing the reaction medium to radiation capable of photoexciting the photocatalyst to produce hydrogen. The protic solution may comprise at least one of hydrohalic acid, a silane, and water, and the hydrohalic acid may be hydrochloric acid, hydrogen bromide, hydrogen fluoride or hydrogen iodide. The present application also describes novel transition metal compounds. Embodiments of the compounds include a compound comprising two transition metal atoms, wherein the transition metal atoms are in a two-electron mixed valence state and at least one transition metal is not rhodium; and at least one ligand capable of stabilizing the transition metal atom in a two-electron mixed valence state.

  该发明的实施例包括一种生产氢气的过程，包括一个质子溶液，一个能够对氢离子进行双电子还原的光催化剂；以及一个共产物捕集器。该实施例包括将反应介质暴露在能够激发光催化剂产生氢气的辐射下。质子溶液可能包括至少一种氢卤酸、硅烷和水，氢卤酸可以是盐酸、溴化氢、氟化氢或碘化氢中的至少一种。本申请还描述了新型过渡金属化合物。所述化合物的实施例包括一种化合物，其中包括两个过渡金属原子，其中过渡金属原子处于双电子混合价态，并且至少一个过渡金属不是铑；以及至少一种能够稳定过渡金属原子在双电子混合价态的配体。
• “Synergistic Effects of Two Si−H Groups and a Metal Center” in Transition Metal-Catalyzed Hydrosilylation of Unsaturated Molecules: A Mechanistic Study of the RhCl(PPh₃)₃-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones with 1,2-Bis(dimethylsilyl)benzene
  作者：Yusuke Sunada、Yoshiki Fujimura、Hideo Nagashima

  DOI：10.1021/om800151w

  日期：2008.7.1

  Three rhodadisilacyclopentene complexes are synthesized by the reaction of 1,2-bis(dimethylsilyl)benzene with RhCl(PPh3)3 or Rh(H)(PPh3)4, and their contributions to the catalytic hydrosilylation of acetone are discussed. Treatment of the rhodium precursor RhCl(PPh3)3 or Rh(H)(PPh3)4 with 1,2-bis(dimethylsilyl)benzene affords an unstable Rh(V)-trihydride species having a rhodadisilacyclopentene skeleton

  通过1,2-双（二甲基甲硅烷基）苯与RhCl（PPh 3）3或Rh（H）（PPh 3）4的反应合成了三种Rhodadisilacyclopentene配合物，并讨论了它们对丙酮催化氢化硅烷化的贡献。用1,2-双（二甲基甲硅烷基）苯处理铑前体RhCl（PPh 3）3或Rh（H）（PPh 3）4可以得到具有Rhodadisilacyclopentene骨架Rh（Me 2）的不稳定的Rh（V）-三氢化物。SiC 6 H 4 SiMe 2）（H）3（PPh 3）2（1），作为主要产物，是通过将1,2-双（二甲基甲硅烷基）苯双氧化加成到铑中心上而形成的。配合物1在浓缩时消除H 2以定量地形成Rh（III）-一氢化物配合物，Rh（SiMe 2 C 6 H 4 SiMe 2）（H）（PPh 3）2（2）。进一步氧化加成的1,2-双（二甲基甲硅烷基）苯以2给出的Rh（III）-trisilyl络合物，铑（ME
• Synthesis and Hydrogenation of Heavy Homologues of Rhodium Carbynes: [(Me ₃ P) ₂ (Ph ₃ P)Rh≡E‐Ar*] (E=Sn, Pb)
  作者：Max Widemann、Klaus Eichele、Hartmut Schubert、Christian P. Sindlinger、Steffen Klenner、Rainer Pöttgen、Lars Wesemann

  DOI：10.1002/anie.202015725

  日期：2021.3.8

  Homologous lead hydride [(Ph3P)2RhH2PbAr*] (7) was synthesized analogously from [(Ph3P)3RhH] and [(Ar*PbH)2]. Abstraction of hydrogen from 3 and 7 supported by styrene and trimethylphosphine addition yields tetrylidynes 10 and 11. Stannylidyne 10 was also characterized by 119Sn Mössbauer spectroscopy. Hydrogenation of the triple bonds at room temperature with excess H2 gives the cis‐dihydride [(Me3P)2(Ph3P)RhH2PbAr*]

  首次通过脱氢得到四苯啶 [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RheqSnAr*] ( 10 ) 和 [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RheqPbAr*] ( 11 )二氢化物 [(Ph 3 P) 2 RhH 2 SnAr*] ( 3 ) 和 [(Ph 3 P) 2 RhH 2 PbAr*] ( 7 ) (Ar*=2,6-Trip 2 C 6 H 3 , Trip= 2,4,6-三异丙基苯基）。二氢化锡3可以通过二氢锡酸盐 [Ar*SnH 2 ] -与 [(Ph 3 P) 3 RhCl] 的反应合成，也可以通过氢化物 [(Ph 3 P) 3 RhH] 与 [(Ph 3 P) 3 RhH] 之间的反应合成。 [(Ar*SnH) 2 ]。同系氢化铅 [(Ph 3 P) 2 RhH 2 PbAr*] ( 7 ) 类似地由 [(Ph 3 P) 3 RhH] 合成， [(Ar*PbH) 2